Bucherer反应
Bucherer反应
Bucherer反应的机理为加成消除过程。
反应机理
本反应机理是加成消除反应 ,反应分为4步,以萘酚为例。
(I)质子化效应:一个质子与萘酚电子云密 度较强的C-2或C-4相结合,质子化后有五种共振式产物,再通过环脱芳构化得到更稳定的酮式,;(II)烯醇一酮互变异构过程:一个亚硫酸氢根离子加到质 子化产物的C-3上,经烯醇一酮互变异构得到更为稳定的四氢萘酮-3-磺酸钠;(III)羰基一胺缩合反应:四氢萘酮-3-磺酸钠与胺按照羰基化合物一胺缩合反应,发生羰基亲核加成并失水,得到受共振稳定的正离子型缩合产物;(IV)去质子化效应:正 离子型缩合产物去质子化得到烯胺及亚胺,最后烯胺消除亚硫酸氢钠,重新芳构化,生成萘胺。
应用实例
1、氧化石墨烯(GO)的选择性氨解
Hu和Ho等在NaHSO3水溶液中通入氨气,控制温度150-240℃,反应5-24h。反应为一步氨解反应,反应简单、容易控制,是石墨烯氨化的主要制备方法。
2、萘酚衍生物的合成
其中,萘酚在NaHSO3中先进行烯醇-酮互变形成稳定的四氢萘酮-3-磺酸钠,在(I)溴化后形成2-溴-1-四氢萘酮-3-磺酸钠;在强碱环境中通 过(II)过程失去-分子NaHSO 得到2-溴-α-萘酮;在少量的有机碱存在时,可以通过(IlI)过程消去一分子HBr得到1-羟基-萘酮-3-磺酸钠。这些萘酚的衍生物在染料、医药中有广泛的用途。
参考资料
最新修订时间:2022-08-25 18:20
目录
概述
反应机理
应用实例
参考资料