三氧化二砷是砷的三价氧化物,化学式为As2O3,又称氧化亚砷,俗称砒霜、白砒等。
基本信息
化学式:As2O3
分子量:197.84
CAS号:1327-53-3
MDL号:MFCD00003433
EINECS号:215-481-4
RTECS号:CG3325000
PubChem号:24852110
InChI:1/S2As.3O/q2*+3;3*-2
理化性质
无臭、白色粉末或结晶,加热则散发出蒜臭味。具有三种晶型:
(1)砷华(Arsenolite),属立方晶系,通常为八面体结晶,在常温下是最稳定的存在形态,相对密度3.865,将它在220 ℃以上加热,会变成高温稳定型。
(2)白砷石(Claudetite)为高温稳定型单斜晶系针状结晶,相对密度4.15,193 ℃开始升华,其熔点为315 ℃,沸点为465 ℃。
(3)非晶系(信石玻璃:Vitreous arsenic)无色无定形的玻璃状物质,相对密度3.738,熔点312.3 ℃,不稳定,能缓慢地变成等轴晶系。
As2O3微溶于水,生成亚砷酸。单斜晶体和立方晶体溶于乙醇、酸类和碱类;无定形体溶于酸类和碱类,但不溶于乙醇。三氧化二砷是一种两性氧化物,但酸性超过碱性,水溶液呈弱酸性;既能与酸反应,也能与碱反应,分别生成亚砷盐和亚砷酸盐。由于工业三氧化二砷所含的杂质不同,故略呈红色、灰色或黄色。
用途
三氧化二砷虽是一种剧毒物质,通过一定的加工处理限量使用,可成为工业生产中有用的原材料。
(1)用于提炼元素砷,是冶炼砷合金和制造半导体的原料。
(2)玻璃工业用作澄清剂和脱色剂,以增强玻璃制品透光性。
(3)农业上用作防治病虫害的消毒剂和除锈剂,也用作其他含砷杀虫农药的原料。
(4)用于涂料和染料的制造。可作化学试剂。还用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及陶瓷和搪瓷等方面。
(5)用作分析试剂,如作基准试剂,还原剂。氯气吸收剂。还用于亚砷酸盐的制备,用作防腐剂。
(6)用于玻璃、搪瓷、颜料工业和制备药物、杀虫剂、皮革保存剂等。
毒理学数据
急性毒性
LD50:10 mg/kg(大鼠经口);20 mg/kg(小鼠经口)
生殖细胞突变性
DNA抑制:人HeLa细胞500 μmol/L。细胞遗传学分析:人白细胞1200 nmol/L。
致癌性
IARC致癌性评论:组1,确认人类致癌物。对人类致癌性证据充分。
生殖毒性
小鼠孕9~12 d吸入最低中毒剂量28500 μg/m3(4h),致肌肉骨骼系统发育畸形。
小鼠孕7~17 d经口染毒最低中毒剂量1650 μg/kg,致中枢神经系统发育畸形。
小鼠孕7~17 d经口染毒最低中毒剂量8250 μg/kg,致免疫和网状内皮组织系统发育畸形。
特异性靶器官系统毒性-反复接触
大鼠摄取本品150 mg/(kg·d),共6.5个月,对动物生长发育有轻度影响,肝肾重量明显增加,但肝肾功能及血常规均正常;30 mg/kg以下,动物各主要脏器无病理改变。
生态学数据
生态毒性
LC50:8.33mg/L(48h)(大马哈鱼);0.038mg/L(24h)(水蚤)。
EC50:31.43~73.73mg/L(5,15,30min)(发光菌,Microtox测试)。
应急处理
泄漏处理
隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服,戴橡胶手套。穿上适当的防护服前严禁接触破裂的容器和泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集泄漏物,置于干燥、洁净、有盖的容器中,将容器移离泄漏区。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。
防护措施
呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其他:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。实行就业前和定期的体检。
急救措施
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行心肺复苏术。就医。
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,就医。
眼睛接触:立即分开眼睑,用流动清水或生理盐水彻底冲洗,就医。
食入:催吐、彻底洗胃。洗胃后服活性炭30~50 g(用水调成浆状),而后再服用硫酸镁或硫酸钠导泄。就医。
环境标准
中国(TJ36-79),车间空气中有害物质最高容许浓度:0.287 mg/m3。
前苏联(1975),水体中有害物质最高允许浓度:0.05 mg/L(以As3+计)。
储存方法
储存于阴凉、通风良好的专用库房内,实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
常见谣言
对应于三氧化二砷的悠久历史,银针探毒的方法在我国古代断案中被广为采用。但实际上,三氧化二砷并不与银反应。由于古代冶炼技术差,工艺粗糙,制成的砒霜中往往含有大量硫化物。硫化物与银反应,生成的黑色硫化银(Ag2S)附着在银针表面,银针变黑。银针试毒的方法实际上是检测出了砒霜中的含硫杂质,并不是检测出三氧化二砷。所以,银针探毒在古代的成功应用纯属巧合。
安全信息
安全术语
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。
S53:Avoid exposure - obtain special instructions before use.
避免接触,使用前获得特别指示说明。
S60:This material and/or its container must be disposed of as hazardous waste.
该物质及其容器必须作为危险废物处置。
S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.
避免释放到环境中,参考特别指示/安全收据说明书。
风险术语
R28:Very toxic if swallowed.
吞食有极高毒性。
R34:Causes burns.
引起灼伤。
R45:May cause cancer.
可能致癌。
R50/53:Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
对水生生物有极高毒性,可能在水生环境中造成长期不利影响。