亦称“氧化铀酰”。化学式UO3。分子量286.03。橙红色斜方系晶体。相对密度 7.29。不溶于水,溶于盐酸和
硝酸。制法:向
硝酸铀酰水溶液中徐徐加入
氨水,析出沉淀,将沉淀抽滤、洗涤,在空气中于500℃加热而得。用途:用于制
二氧化铀、
四氟化铀等。
理化性质
简介
UO3=286.03,因制备方法及条件不同,共有六种同质异晶体及一种无定形物。最稳定变体为斜方晶体,亮黄色,其余变体为橙红色。在高压氧气(40×101.325kPa)中灼烧各变体, 650℃时均转变为黄色变体;常压下灼烧时所有晶体都分解为
八氧化三铀。黄色变体分解温度为650~ 680℃。难溶于水,与水蒸气作用得到偏铀酸。溶于无机强酸生成
铀酰盐。在空气中灼烧硝酸铀酰(400~ 600℃)得到黄色变体。
分类
三氧化铀存在6种
晶型结构,只有γ型在常压下较稳定。α、β、γ、δ4种晶型在常压下加热时均分解生成八氧化三铀。可由
铀酰的化合物,如
碳酸铀酰、
草酸铀酰或
硝酸铀酰热分解制得。六种晶型是:
(1)α型,米黄色或橙、红色
晶体。正交结构。在470~500℃温度下加热非晶型三氧化铀制得。
(2)β型,橙色或红色晶体。单斜结构。α型加热(500~550℃)可得。
(3)γ型,黄色晶体。常压下较稳定;在氧压4MPa和650℃下可由其他晶型的三氧化铀制得。
(4)δ型,立方晶体。在375~410℃由β-氢氧化氧铀[β-UO2(OH)2]分解而得。
(5)ε型,砖红色三斜晶体,400℃时分解为
八氧化三铀。250~375℃下由八氧化三铀与
二氧化氮反应制得。
(6)非晶型,橙色固体,450℃时分解成八氧化三铀。以
硝酸铀酰水溶液为原料直接热分解脱硝为三氧化铀。加热
草酸铀酰到400℃也可得。
化学性质
1、三氧化铀是一种
两性氧化物,它常以UO22+或U2O72-存在,其
离子方程式如下:
UO3表现碱性:UO3 + 2H+ = UO22+ + H2O
UO3表现酸性:2UO3 + 2OH- = U2O72- + H2O
2、三氧化铀可以在400℃和
二氟二氯甲烷反应,产生
氯气、
光气、
二氧化碳和
四氟化铀;它和
三氯氟甲烷反应生成的不是二氧化碳,而是
四氯化碳。
2CF2Cl2 + UO3 → UF4 + CO2 + COCl2 + Cl2
4CFCl3 + UO3 → UF4 + 3COCl2 + CCl4 + Cl2
3、三氧化铀在超声波作用下可以溶于在
磷酸三丁酯和
噻吩甲酰三氟丙酮的超临界二氧化碳混合溶液中。
制备方法
无水的三氧化铀因制法的不同而存在着许多不同的相,但不论哪一种相,经高温加热,均分解为八氧化三铀U3O8。
制法1 α-UO3、β-UO3、γ-UO3
将精制的
硝酸双氧铀UO2(NO3)2·6H2O置于清洁的蒸发皿中,在空气中加热,慢慢从室温升至500℃,硝酸盐熔融后即分解为氧化物,在500℃下烧结12小时,然后迅速冷却,可得到α-UO3。若慢慢升温(3~5℃/min)至500℃,并连续加热2~3周,然后在炉子中自然冷却到室温,即可制得结晶性的γ-UO3。如果迅速升温[(30~40)℃/min],就生成β-UO3,但是如果在500℃下长时间(数周)连续加热,就会慢慢转变为γ-UO3,已知γ-UO3在1.01×103kPa以下的氧分压下为最稳定的形态。
δ-UO3:将无水三氧化铀(任何相均可)与水封于反应管中,加热至200~280℃时进行反应。反应所制得的产物(β-UO3·H2O等)在空气中375℃下加热24h以上时,即可制得δ-UO3。
ε-UO3:将U3O8在NO2气流中加热至250~375℃,可得到ε-UO3。
ζ-UO3:将金属
铀溶于LiClO4中可制备得到ζ-UO3。
η-UO3:将UO3在2961atm氧气中加热至1100℃可得到η-UO3。
制法2 β-UO3的制法
将氨水加入到
硝酸双氧铀水溶液中,在pH=7~10的范围内生成黄色二铀酸铵沉淀,将此沉淀在空气中加热至500℃,就生成β-UO3。一般情况下,在这样的条件下β-UO3容易转变为γ-UO3,但使用含氨的盐经热分解所生成的β-UO3比较稳定。
非晶型UO3、α-UO3的制法
将
过氧化氢加入到硝酸双氧铀水溶液中,生成
过氧化铀UO4·4H2O(温度在70℃以上时,就生成UO4·2H2O)。将过氧化铀充分洗净,彻底除去硝酸根离子后,在50℃以下进行干燥,干燥后放入蒸发皿中,在空气中缓缓加热至400℃(在200~225℃就分解为氧化物),并保持1~2h,过氧化物就完全分解,而制得非晶型的三氧化铀。
若过氧化铀没有被充分洗净,则会存在相当量(约5%)的硝酸根离子。将它在50℃以下干燥后,在空气中加热,至200℃时生成非晶型三氧化铀的水合物,温度升至400℃时就生成α-UO3。如果在550℃时加热1~2h,就可得到结晶性的α-UO3。在550℃以下即使长时间加热,三氧化铀水合物也不会完全分解,但在600℃以上时,由于会慢慢分解为八氧化三铀,所以加热时必须将温度保持在525~575℃的范围内。
应用领域
计算化学数据
数据:
1.疏水参数计算参考值(XlogP):无
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:0
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积51.2
7.重原子数量:4
8.表面电荷:0
9.复杂度:61.8
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1