三氯氧钒,是一种
无机化合物,化学式为VOCl3, 主要用作溶剂、烯烃聚合的催化剂,还可用于有机
钒化合物的合成。常温下是一种黄色液体。
结构
分子构形为四面体,其中O-V-Cl键键角为111°,Cl-V-Cl键键角为108°,V-O键和V-Cl键健长分别为157pm和214pm。其结构图见图片“三氯氧钒球棍模型”。
理化性质
物理性质
密度:1.84g/cm3
熔点:-77℃
沸点:126-127℃
折射率:1.6300
外观:黄色液体
溶解性:易溶于水、甲烷和乙醚,溶于
四氯化碳、
四氯化钛、四氯化锡、三氯化磷、
三氯氧磷、三氯化砷及三氯化锑等许多物质
化学性质
水解和醇解
2VOCl3 + 3H2O → V2O5 + 6HCl
互换成其他V-O-Cl化合物
VOCl3也可用于合成VOCl2:
V2O5 + 3VCl3 + VOCl3 → 6VOCl2
一氯二氧钒可以由三氯氧钒和Cl2O的反应制备:
VOCl3 + Cl2O → VO2Cl + 2Cl2
大于180°C时,VO2Cl分解为V2O5和VOCl3。同样,VOCl2也可分解为VOCl3和VOCl。
加合物
VOCl3是一种强路易斯酸,其趋向于与乙腈、胺等各种碱基形成加合物。在形成的加合物中,钒会由原先的V4几何四面体变为V6八面体:
VOCl3 + 2 H2NEt → VOCl3(H2NEt)2
VOCl3用于烯烃聚合
VOCl3在制备乙丙橡胶(实三元乙丙橡胶,EPDM)的反应中可用作催化剂或预催化剂。
制备方法
以五氧化二钒和活性炭为原料,通入氯气进行
氯化反应可以制得三氯氧钒。所用反应管为内径25mm、长700mm的规格,因常温下VOCl3是液体,故反应管出口部位要向下弯曲,连接水冷冷凝器并安装磨口的支管烧瓶作为VOCl3的接受器。
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):无
氢键供体数量:3
氢键受体数量:1
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:0
拓扑分子极性表面积:17.1
重原子数量:5
表面电荷:0
复杂度:6.9
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:4
毒理学数据
急性毒性:LD50:140mg/kg(大鼠经口)。
用途
主要用作溶剂、烯烃聚合的催化剂,还可用于钒有机化合物的合成。
安全信息
安全术语
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见。
S27:Take off immediately all contaminated clothing.
立即脱掉全部污染的衣服。
S28:After contact with skin, wash immediately with plenty of ... (to be specified by the manufacturer).
皮肤接触后,立即用大量...(由生产厂家指定)冲洗。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。
风险术语
R14:Reacts violently with water.
与水猛烈反应。
R25:Toxic if swallowed.
吞食有毒。
R34:Causes burns.
引起灼伤。