二氧化三碳(Carbon suboxide)是一种
无机化合物,分子式为C3O2,分子量为68.03。为无色带恶臭气体,相对密度1.114(0℃)。具有高折射率。纯品稳定,含杂质时易聚合,聚合体颜色随温度升高而加深:室温黄,100~300℃鲜红,400℃紫色,500℃以上分解为
碳。火焰呈蓝色。水作用生成
丙二酸,与
氯化氢、
氨、胺反应得
丙二酸衍生物。在
五氧化二磷存在时,真空加热丙二酸(140~150℃),使其脱水而得本品。与可用于改进纤维染色性能等。
1873年,Brodie通过对
一氧化碳放电,首次制得了二氧化三碳,Marcellin Berthelot创造了低氧化碳(carbon suboxide)这个名称,而后来Otto Diels表示,更贴近有机化学的名称,如
二羰基甲烷(dicarbonyl methane)与二氧代
丙二烯(dioxallene)也是正确的名称。
C3O2是一种非常活泼的化合物,除能跟水发生加成反应外,还能跟NH3、HCl、ROH(R为链
烃基)等发生加成反应。例如C3O2跟NH3加成:
二氧化三碳可以通过加热干燥的
五氧化二磷(分子式为P2O5)和
丙二酸或丙二酸酯衍生物的混合物来制备。所以二氧化三碳也可视为丙二酸的
酸酐,即丙二酸酐,也就是丙二酸脱水两次的产物。此外,丙二酸分子间脱一分子水生成的酸酐也是存在的。
称取20g丙二酸、40g干燥的砂子和200g新鲜的五氧化二磷,将三者充分混匀后装入烧瓶1中,然后对整个系统抽真空,当抽至13.3322Pa压力时,关闭旋塞10,放置使原料干燥。过几个小时后,打开旋塞10,再抽真空,用液氮冷却捕集管3。用油浴加热烧瓶1,至140℃后保温1h进行反应。此时,捕集管3中的C3O2粗品被冷凝。然后,撤去油浴,将系统关闭,停泵,由导管8导入干燥空气,关闭旋塞2,再抽真空,管3中的粗产物被抽入管6中,关闭系统旋塞10,粗品在管6中得到缓慢蒸馏。一定时间后,将管6置于
乙醇浴(-115℃到-110℃),产品则可转移到
液氮冷却的管9中。
注意管6中的产物不可太满。捕集管6中经缓慢蒸馏的产物,在高真空下
分馏,可得纯净的二氧化三碳。