亚砜,是含亚硫酰基(>S=O)
官能团的一类化合物,可由
硫醚氧化得到。常见的亚砜有
氯化亚砜、
二甲基亚砜、
二苯基亚砜等。
结构
亚砜的通式为R-S=O-R',其中R和R'是有机
基团。亚砜中的成键与氧化叔膦(R3P=O)类似,由于
电负性差异,S=O键中,硫显正价,氧显负价:
硫原子为
四面体结构, 有一对
孤对电子,类似于
sp3杂化的碳原子。当硫所连接的两个基团不相同时,就会产生
手性,比如甲基苯基亚砜。
有时构型转换所需的能量相当高,室温下的外
消旋速率很慢,以至于
对映体相对稳定。有些手性的亚砜在医药中有应用,比如
埃索美拉唑和阿莫达非。此外,亚砜也被用作
手性辅助剂。
反应
亚砜中硫的
氧化态处于
硫醚和砜之间。因此氧化硫醚时,依次会得到亚砜、砜。例如氧化
二甲基硫醚时可以得到
二甲基亚砜和
二甲基砜。很多有手性的亚砜可从
非手性的硫醚为原料,在
过渡金属和手性
配体的存在下以不对称
催化氧化反应合成。
亚砜可由
强碱如
氢化钠去
质子化,很多亚砜(如
DMSO)都是很好的配体和
烷化剂。
氯化亚砜
存放:储存于阴凉、通风的库房。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。保持容器密封,防止蒸气泄漏到工作场所空气中。应与碱类等分开存放,切忌混储。尤其要注意避免与水接触。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
小量泄漏处置:佩戴好
空气呼吸器,用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
氯化亚砜的取用:氯化亚砜试剂瓶破碎,造成氯化亚砜泄漏氯化亚砜试剂瓶放在塑料桶(内部有填冲物)中移取。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
氯化亚砜的称量:氯化亚砜试剂溅落到天平或通风柜台面。天平或通风柜台面保持干燥,要注意避免与水接触。
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或
生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如
呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
二甲基亚砜
【危化品名称】:二甲基亚砜
【中文名】:二甲基亚砜
【英文名】:dimethyl sulfoxide
【分子式】:C2H6OS
【CAS号】:67-68-5
【健康危害】:吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激作用。可引起肺和皮肤的过敏反应。
【皮肤接触】:立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
【眼睛接触】:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
【吸入】:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
【食入】:饮足量温水,催吐。就医。
【闪点】:95
【燃爆下限】:0.6
【引燃温度】:215
【爆炸上限】:42
【危险特性】:遇明火、高热可燃。受热分解产生有毒的硫化物烟气。能与酰氯、
三氯硅烷、三氯化磷等卤化物发生剧烈的化学反应。
【灭火方法】:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装臵中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、
二氧化碳、砂土。
【泄漏应急处理】:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处臵。
【储运注意事项】:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、卤化物、酸类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
【工程控制】:密闭操作,全面排风。
【呼吸系统防护】:空气中浓度超标时,必须佩戴自吸
过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
【眼睛防护】:戴化学安全防护眼镜。
【身体防护】:穿防毒物渗透工作服。
【手防护】:戴橡胶耐油手套。