亨利定律,是
物理化学的基本定律之一,由英国的Henry(亨利)在1803年研究气体在液体中的
溶解度规律时发现。可表述为:在一定温度和
平衡状态下,气体在液体里的溶解度(用
摩尔分数表示)和该气体的
平衡分压成正比,用公式表示为pB=kx,BxB,其中xB是
挥发性溶质B(即所溶解的气体)在溶液中的摩尔分数,pB是平衡时液面上该气体的压力,kx,B是一个常数,其数值决定于温度、压力及溶质和溶剂的性质。
亨利定律Henry's law,
物理化学的基本定律之一,是英国的Henry(亨利)在1803年研究气体在液体中的
溶解度规律时发现的,可表述为:“在等温等压下,某种挥发性溶质(一般为气体)在溶液中的溶解度与液面上该溶质的平衡压力成正比。”其公式为:
式中:H为Henry常数,x为气体摩尔分数溶解度,Pg为气体的分压。H能够很好的表示气体的溶解量,但是Henry定律只适用于溶解度很小的体系,严格而言,Henry定律只是一种近似规律,不能用于压力较高的体系。在这个意义上,Henry常数只是温度的函数,与压力无关。
在稀溶液中挥发性溶质的实验中,实验表明,只有当气体在液体中的溶解度不很高时该定律才是正确的,此时的气体实际上是稀溶液中的挥发性溶质,
气体压力则是溶质的
蒸气压。所以亨利定律还可表述为:在一定温度下,稀薄溶液中溶质的
蒸气分压与
溶液浓度成正比。
一般来说,气体在溶剂中的溶解度很小,所形成的溶液属于稀溶液范围。气体B在溶剂A中溶液的组成无论是由B的
摩尔分数xB,
质量摩尔浓度bB,浓度cB等表示时,均与气体溶质B的压力近似成正比。用公式表示时亨利定律可以有多种形式。如:
式中pB是稀薄溶液中溶质的蒸气分压;xB是溶质的
物质的量分数; k为
亨利常数,其值与温度,溶质和溶剂的本性有关,亨利系数基本不受压力影响。由于亨利定律中溶液组成标度的不同,亨利系数的单位不同,一定温度下同一溶质在同一溶剂中的数值也不一样,上式中的xB(溶质B的
摩尔分数)、bB(
质量摩尔浓度)或cB(
物质的量浓度)等表示时k值将随之变化。Kx,Kb,Kc的单位分别为Pa,Pa·mol^-1·㎏,Pa·mol^-1·dm^3 。
只有溶质在气相中和液相中的分子状态相同时,亨利定律才能适用。若溶质分子在溶液中有离解、缔合等,则上式中的xB(或mB、cB等)应是指与气相中分子状态相同的那一部分的含量;在
总压力不大时,若多种气体同时溶于同一个液体中,亨利定律可分别适用于其中的任一种气体;一般来说,溶液越稀,亨利定律愈准确,在xB→0时溶质能严格服从定律。
温度不同,亨利系数不同,温度升高,挥发性溶质的挥发能力增强,亨利系数增大。换而言之,同样
分压下温度升高,气体的溶解度减小。
若有几种气体同时溶于同一溶剂中形成
稀溶液时,每种气体的平衡分压与其溶解度关系分别适用亨利定律。空气中的
N2和
O2在水中的溶解就是这样的例子。表1 给出25℃下几种气体在水中和在苯中的亨利系数。