倍半萜(sesquiterpenes)是指分子中含15个碳原子的天然
萜类化合物,是含有三个
异戊二烯单元。具有链状、环状等多种骨架结构。倍半萜多为液体,主要存在于植物的挥发油中。它们的醇、酮和内酯等含氧衍生物,也广泛存在于挥发油中。
萜类化合物是广泛分布于植物、昆虫、微生物等动植物体内的一类有机化合物。倍半萜化合物属于萜类家族分子的一种,结构中含有15个碳原子有三个
异戊二烯为单元。
倍半萜类化合物较多,无论从数目上还是从结构骨架的类型上看,都是萜类化合物中最多的一支。倍半萜化合物多按其结构的碳环数分类,例如无环型、单环型、双环型、三环型和四环型。亦有按环的大小分类,如五、六、七元环,直到十一元大环都有。如按倍半萜结构的含氧基分类,则便于认识它们的理化性质和生理活性,例如倍半萜醇、醛、内酯等。
在生物体内,萜类化合物是由
乙酰辅酶A转化而来的。首先乙酰辅酶A和
二氧化碳结合转化为
丙二酰辅酶A,后者再和一分子的乙酰辅酶A形成乙酰乙酰辅酶A,这个中间体再和一分子乙酰辅酶A进行羟醛缩合反应,就得到一个六碳中间体,然后还原水解,产生萜的生物合成前体,3-甲基-3,5-二羟基戊酸。经过
腺苷三磷酸(ATP)的作用,两个羟基分步骤进行磷酸化,然后失去磷酸,同时失去羧基,得到焦磷酸异戊烯酯,由焦磷酸异戊烯酯再进行结合就可生成各种萜类化合物,包括倍半萜。
倍半萜化合物在植物中
生物合成的
前体物质是
焦磷酸金合欢酯(FPP),FPP由焦磷酸香叶酯(GPP)或焦磷酸橙花酯(nerol pyrophosphate,NPP)和一分子焦磷酸异戊烯酯(IPP),经酶作用缩合衍生。
倍半萜类化合物分布较广,在木兰目(magnoliales)、芸香目(rutales)、山茱萸目(cornales)及菊目(asterales)植物中最丰富。在植物体内常以醇、酮、内酯等等形式存在于挥发油中,是挥发油中高沸点部分的主要组成部分。多具有较强的香气和
生物活性,是医药、食品、化妆品工业的重要原料。
愈创醇(Guaiol,champacol)是一种倍半萜醇,分子式C15H26O,天然存在于一些植物体,尤其是愈创木油和松柏油中。也是大麻属植物中存在的多种萜类物质之一。愈创醇与亲电的
溴代试剂反应显深紫色。如图2、图3所示的结构式及相关物化参数。