光致变色材料,是指受到光源激发后能够发生颜色变化的一类材料。第一个成功的商业应用始于20世纪60年代,美国的Corning工作室的两位材料学家Amistead和Stooky首先发现了含
卤化银(AgX)玻璃的可逆光致变色性能。
光致变色指的是某些化合物在一定的波长和强度的光作用下分子结构会发生变化,从而导致其对光的吸收峰值即颜色的相应改变,且这种改变一般是可逆的。人类发现光致变色现象已有一百多年的历史。此后AgX
光致变色的应用重心转向了价格便宜且质量较轻的聚合物基材料,而各种新型光致变色材料的性能及其应用也开始了系统研究。
光致变色材料是典型无机体系的
光致变色效应伴随着可逆的氧化-还原反应,如
WO3为半导体材料,其变色机理可用1975年由Faughnan提出的双电荷注入/抽出模型解释,即在
紫外光照射下,
价带中电子被激发到
导带中,产生电子
空穴对,随后光生电子被W(VI)捕获,生成W(V),同时光生空穴氧化薄膜内部或表面的还原物种,生成质子H+,注入薄膜内部,与被还原的氧化物结合生成蓝色的
钨青铜HxWO3,该蓝色是由于W(V)价带中电子向W(VI)导带
跃迁的结果。另一种变色机理是Schirmer等在1980年所提出的小
极化子模型,他们认为,光谱吸收是由于不等价的2个钨原子之间的极化子跃迁所产生,即注入电子被局域在W(V)位置上,并对周围的
晶格产生
极化作用,形成小极化子。入射光子被这些极化子吸收,从一种状态变到另一种状态,可简略表示如下:
WA(V)-O-WB(VI)→WA(VI)-O-WB(V) 由于上述变化不会引起材料
晶体结构的破坏,因此典型
无机材料的
光致变色效应具有良好的可逆性和耐疲劳性能。
有机体系的光致变色也往往伴随着许多与
光化学反应有关的过程同时发生,从而导致分子结构的某种改变,其反应方式主要包括:
价键异构、
顺反异构、键断裂、
聚合作用、氧化-还原、
周环反应等。以
偶氮化合物为例,其光致
变色效应基于分子中
偶氮基-N=N-的顺-反异构反应,通常偶氮化合物顺-反异构体有不同的吸收峰,虽两者一般差值不大,但
摩尔消光系数往往相差很大,另外,偶氮化合物还有明显的光偏振效应,即
光致变色效果与
光的偏振态有关。生物光致变色材料如
细菌视紫红质等的感光效应也属于这一类反应机制。
由于
无机半导体光致变色材料的光生电子
空穴对有很强的氧化-还原性能,因此可以通过与
有机染料复合来增强其光致变色效应。当
WO3与某种无色的还原态染料隐色体混合时,则在光照下染料隐色体的电子可被激发并向前者的
导带中注入电子,该光致氧化-
还原反应的发生可在形成蓝色
钨青铜HxWO3的同时,生成
摩尔消光系数很高的有色染料。这种有机-无机
复合光致变色器件不仅可以大大提高体系的光敏度,扩充光致变色材料的种类和颜色范围,而且有助于充分利用太阳光中极为丰富的
可见光谱能量来激发
光致变色效应。
利用
光致变色化合物受不同强度和波长光照射时可反复循环变色的特点,可以将其制成计算机的记忆存储兀件,实现信息的记忆与消除过程.其记录信息的密度大得难以想象,而且抗疲劳性能好,能快速写入和擦除信息。这是新型记忆存储材料的一个新的发展方向。
光致变色化合物可用作指甲漆、漆雕工艺品、T恤衫、墙壁纸等装饰品。为了适应不同的需要,可将光致变色化合物加入到一般油墨或涂料用的胶粘剂、稀释剂等助剂中混合制成
丝网印刷油墨或涂料;还可将光致变色化合物制成包装膜、建筑物的调光玻璃窗、汽车及飞机的屏风玻璃等,防护日光照射,保证安全。
这是利用光致变色材料的光敏性制作的一种新型自显影+法照相技术。在透明胶片等
支持体上涂一层很薄的
光致变色物质(如螺吡喃、俘精酸醉等),其对
可见光不感光,只对
紫外光感光,从而形成有色影像。这种成像方法分辨率高,不会发生
操作误差,而且影像可以反正录制和消除。
光致变色材料对强光特别敏感,因此可以用来制作强光辐剂量剂。它能测量
电离辐射,探测紫外线、
X射线、y射线等的剂量。如将其涂在飞船的外部,能快速精确地计量出高辐射的剂量。光致变色材料还可以制成多层
滤光器,控制辐射光的强度,防止紫外线对人眼及身体的伤害。如果把高灵敏度的
光致变色体系指示屏用于武器上,可记录飞机、军舰的行踪,形成可褪色的暂时痕迹。