共析分解
合金中扩散型固态相变
共析分解是合金中扩散型固态相变之一。二元合金中的高温固相,在一定的温度下,分解为在该温度稳定的两个新合金相,一个贫第二组元,另一则富第二组元。新合金相可以是两个固溶体(或纯组元),也可以是一个固溶体(或纯组元)和一个化合物或两个化合物。
概念简介
共析分解γ→α + β 在多种合金系中显示。在Fe-C 及钢中称为珠光体相变:奥氏体(γ)→铁素体(α) + 渗碳体(θ)或碳化物。共析分解时,在一个母相晶粒内形成几个领域或胞,每领域或胞内两个新相具有合作取向,故又称胞状相变。关于共析分解的研究,以往以钢中的珠光体相变为典型先例。
内容分析
上列以往工作都指明共析分解为扩散型相变,且两个新相合作形成,即A-B 二元系中当母相γ 内形成富A 的α 相后,由于其周围富B,促使富B 的β 相形成。如Fe-C 奥氏体晶界上形成Fe3C 相后,使其周围贫碳(富铁)促使铁素体形成,两相形成具合作特征,成为层状珠光体。
根据钢中珠光体内Fe3C 往往和先共析Fe3C 相连续,且钢内晶界往往呈碳的偏聚,易在晶界上先沉淀出Fe3C,因此认为珠光体相变的领先相为Fe3C。其实,钢内珠光体相变的领先相不一定为渗碳体,领先相似应决定于钢的成分,如亚共析钢珠光体在奥氏体晶内形核时可能由铁素体领先形成,过共析钢则先由渗碳体形成。含Si 钢中,由于Si 阻碍Fe3C 的形成,珠光体相变的领先相也可能为铁素体。γ→α + β 共析分解的领先相似可由一定温度下|ΔGγ→α | 和|ΔGγ→β | 值大者担任。
不论经连续冷却、或在一定过冷度下经等温开始,共析分解时,两相呈合作形核和长大,其中一相为领先相,其领先程度(有时可能极小,以10-n秒计,n > 2,可能很难以实验测定)或两相形成的时间差决定于组元的扩散率。
形核长大
共析分解的形核与长大的研究以往多集中在钢内的珠光体相变。珠光体以渗碳体为领先相在奥氏体晶界(碳易偏聚在晶界)形核、长大(渗碳体与过共析渗碳体相连续),为使应变能减低,及较广阔界面易吸收碳分,呈魏氏组织向一个晶粒内生长。待其周围贫碳至一定程度,形成铁素体 ,并长大,其周围因富碳使Fe3C 形核并长大,形成一个珠光体领域。然后由这个领域侧向又形成Fe3C 晶核并长大,及长大另一个新的领域。
奥氏体的晶粒大小影响珠光体的孕育期(因增大而延长)和形核率,而不影响珠光体片层的生长速率,强调了珠光体的晶界形核。
在钢中,珠光体也能在奥氏体晶内形核。近年来,为发展细晶铁素体增加钢的强度,在钢中引入夹杂物作为珠光体的有利形核位置,其主要条件为: 夹杂物/新相间的界面能较母相/新相间的低,以及夹杂周围形成局域的较低溶质浓度; 夹杂与母相间的应变能也可能减低新相形核的能垒。
如由于Ti(C,N)周围形成低碳层,V(C,N)形成低能界面,以及MnS(+ TiN)周围形成贫Mn 层使铁素体有利形核。因此,引入夹杂物不但在低中碳钢中奥氏体晶内有利铁素体形核为领先相,如中碳钢中加入V、CuS和Ti2O3,并且在过共析锰钢加入(MnS + VC),由于局域Mn 和C贫化,有利铁素体领先形核。晶内形核后两相合作生长与晶界形核的相似,但两者在晶体学迥异。可见,研究领先形核及合作生长,对界面能的测定和计算至关重要。
台阶机制
承袭蒸气凝聚和液相凝固时以单原子高度的台阶(或螺位错形成的台阶)作为新相长大机制,应用于固态相变,并观察到Fe-C 合金中,奥氏体析出先共析铁素体的宽面上存在台阶,提出固态相变的台阶长大机制。由于新相/母相间的界面往往为共格(coherent)或半共格(semi-coherent)界面,其中含有错配位错(抵消两相间原子错配)以及不全位错等不动位错,不能在垂直宽面方向上作滑移或攀移,只能利用台阶边的扩散长大,使相界面在垂直方向推移。以后在Al-Ag(fcc 中析出hcp 相)、Cu-Al 中沉淀相析出,以及贝氏体相变中台阶机制都得到证实。材料固态相变中,新相/母相间的相界面一般为共格或半共格界面。
研究进展
上世纪末,欧洲兴起应用同步辐射X 射线三维仪进行相变研究。Offerman 等以这种设备测得0.21C-0.51Mn-0.20Si 钢中奥氏体→铁素体在晶界形核时,相界面能比经典理论预测的小二个数量级以上,即相变驱动力小于经典理论值就能形核。Aaronson 等对此文曾提出一些质疑,如: 是否忽略了扩散场的重叠,但Offerman 等答称这些质疑并不影响所得到的结果。
晶界(尤其是三个晶粒隅角)有利形核(晶界上溶质偏聚,形核时出现的界面能低,而晶界形核后消除的能量大时,就会出现这些情况)。因此,对形核所需克服能垒的计算须考虑合金的成分、晶界结构和偏聚以及温度等因素。
总结
共析分解以Fe-C 珠光体相变为典型,经半世纪以上的研究,确认在γ→α + β 分解时α、β 两相系合作形核、长大。其领先相可以是θ(如渗碳体) ,也可以是α(如铁素体) ;可以由晶界形核,也可能在晶内形核,视合金成分、晶界上溶质偏聚、晶内夹杂物、析出相所需的能垒等因素决定。
理论上,共析体(含α + β)的长大应以台阶机制进行,珠光体相变中铁素体/奥氏体、渗碳体/奥氏体以及铁素体/渗碳体间应具位向关系。珠光体常呈层片状,其层间距由相变驱动力或过冷度来决定,细化片间距提高共析体的强化。这些均须由先进实验方面给予证实。
参考资料
最新修订时间:2022-08-25 14:30
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