凡通过化学基团的引入或除去，而使蛋白质或核酸共价结构发生改变的现象

化学修饰（chemical modification）调节方式有别于别构调节。它以引起酶分子共价键的变化、化学结构的改变而影响酶活性。酶的化学修饰是在另一种酶的催化下完成的，是体内快速调节的另一种重要方式。化学修饰的方式包括磷酸化与脱磷酸化、乙酰化与脱乙酰化、甲基化与脱甲基化、腺苷化与脱腺苷化、-SH与-S-S-互变等。其中以磷酸化与脱磷酸化在代谢调节中最为重要和常见。

酶的磷酸化与脱磷酸化：

磷酸化是一种常见的修饰形式。酶蛋白中带羟基的氨基酸残基Thr、Ser与Tyr可作为磷酸化修饰位点。磷酸化是由ATP提供磷酸基，并在蛋白激酶的催化下完成的。脱磷酸反应则是由磷酸酶的催化下完成的。有的酶在磷酸化修饰后活性增高，而另一些酶则在磷酸化修饰后活性反受抑制。

由上可见，酶的化学修饰调节具有以下特点：①须由另一种酶催化，而且酶的活性形式与其非活性形式的相互转变，正、逆两个方向是由不同的酶分别催化的。②其修饰过程出现酶分子上共价键的变化，使酶的化学结构有所改变。③酶分子出现组成的变化。化学修饰常见形式为磷酸化与去磷酸化，但也可为甲基化、乙酰化等。这些化学修饰都可引起酶分子组成的变化。④酶的化学修饰反应是由酶催化的反应，酶的催化效率很高。一个酶分子可催化多个作用物分子（酶蛋白）出现上述组成变化，因而有放大效应。

酶的别构调节与化学修饰调节，都是调节现有酶的活性、通过影响现有酶的结构转而影响其活性。但在是否需要其它酶的参与、酶分子有无共价键的改变、有无组成改变等方面，它们都不同。

别构调节与酶的化学修饰的比较：

此外，在调节作用上，别构调节多半以影响关键酶（代谢转折点的酶）使代谢发生方向性的变化为其主要作用；化学修饰调节则以放大效应调节代谢强度为主要作用。但也应看到它们的作用是相辅相成的，不可截然划分。有时这两种调节方式可以共存。有些酶具有别构与化学修饰双重调节。

（1）绝大多数属于这类调节方式的酶都具无活性（或低活性）和有活性（或高活性）两种形式。它们之间在两种不同酶的催化下发生共价修饰，可以互相转变。催化互变反应的酶在体内受调节因素如激素的控制。

（2）和变构调节不同，化学修饰是由酶催化引起的共价键的变化，且因其是酶促反应，故有放大效应。催化效率长较变构调节高。

（3）磷酸化与脱磷酸是最常见的酶促化学反应。