半波电位是
极谱分析中,待测物质所产生的
电解电流为
扩散电流一半时所对应
滴汞电极的电位,称为半波电位,用E1/2表示。在一定实验条件下,半波电位E1/2只与离子本性有关,与浓度无关,是离子的特性常数,可作为
定性分析的依据。在实际工作中,E1/2主要应用于分析实验条件的选择,以防止共存离子的干扰,因为不少离子的E1/2相近或相同,容易相互产生干扰。
以半经验
分子轨道方法计算
苯甲醛衍生物的
分子结构参数,以多元线性回归法研究了苯
甲醛衍生物的半波电位与其分子结构参数间的关系.研究发现,在所选择的23个分子结构参数中,基态双中心总能量
ET(two)、
电离势(Ip)及分子的
生成热(
Hf)与其半波电位有较好的
相关性.其
回归方程为:y=-5.4232+0.54778Ip-3.331×10-3ET(two)-1.670×10-3Hf(rRC=0.9248,δ
SD=0.0299).并预测
邻甲基苯甲醛的半波电位为0.833V,邻、间、对
氟代苯甲醛分别为1.084V,1.122V和1.146V,间溴和
间氯苯甲醛分别为0.765V和0.839V。
当温度和
支持电解质浓度一定时,半波电位数值一定,与欲测物质的浓度和所使用仪器(如
毛细管、
检流计等)的性能无关,而决定于欲测物质的性质。