例如,在亲核取代反应过程中,中心碳原子与离去基团L:相连的键断裂,而
亲核试剂 Nu:与中心碳原子构成了新键,在这一步反应中,亲核试剂从离去基团的背面进攻中心碳原子,当亲核试剂逐渐与中心碳原子接近而构成新键的同时,离去基团被逐渐推出中心碳原子而使原有的键断裂,二者是协同进行的。 Nu:+RL─→【Nu…R…L】─→Nu-R+:L
由于有两个反应物分子参与了
过渡态的形成,反应速率既取决于RL,也取决于Nu,所以将按这种过程进行的反应称为
双分子亲核取代反应SN2(S代表取代,N代表亲核,2代表双分子)。在SN2反应中
亲核试剂是从
离去基团的
背面进攻中心
碳原子,因而会引起
手性碳原子的
构型转化:
随着反应的进行,碳原子由
sp杂化变成sp杂化,碳原子上
p轨道分别与
亲核试剂和离去基团的
电子云重叠,然后碳原子由sp杂化变成sp杂化,同时发生构型转化:
在
双分子亲核取代反应中,反应物不倾向于离解成
正碳离子中间体,这是结构因素和反应条件所决定的。溶剂的极性不够强时,亲核试剂易于接近碳而形成过渡态。
在
消除反应中,在试剂进攻 β碳原子上的氢原子的同时,离去基团带着一对电子离去,在两个碳原子之间生成烯键,例如:
β位的H-C键和α 位的C-Br键的断裂与双键的生成是协同进行的。在决定反应速率步骤中有反应物分子和试剂参加,因此称为
双分子消除反应E2(E代表消除,2代表双分子)。E2反应为一步反应,其速率与反应物的浓度和试剂的浓度成正比: r=k【CH3CH2Br】【C2H5O】