吉尔曼试剂
有机金属化合物
此类化合物的发现者是美国化学家亨利·吉尔曼。吉尔曼试剂是指二烷基铜锂(R2CuLi)在有机合成和有机金属化学中有重要用途。
简述
一类有机金属化合物,是亲核取代反应很好的反应物,主要作用是在溶解有机生物上有良好效果。不过由于烃基锂比烃基镁价钱较高,只需要亲核加成反应时多用格林尼亚试剂
制备
吉尔曼试剂一般分两步制备:第一步用烃基卤(R-X)与锂在液态烷反应(见式1),形成烃基锂。原子即插在烃基和卤素原子之间。由于烃基锂化合物比格林尼亚试剂更活泼,遇水解,遇羰基即加成,因此在第二步反应时用卤化铜制成有烃基锂的较不活泼的烃基铜。反应器皿中不能有水,也不能有二氧化碳
(式1) R-X+2Li → RLi+LiX(液态烷溶剂)(X=氯、
(式2) 2RLi+CuX → R2CuLi+LiX(醚溶剂)
性质
由于铜和锂原子直接和碳链相连,邻近铜原子的那个碳原子就积聚了很多负电荷,这根C—Cu和C—Li键极具反应活性。为了保证吉尔曼试剂不发生其他反应,反应一般在乙醚中进行。吉尔曼试剂和同类的格林尼亚试剂都是一种烷基载体,但由于格林尼亚试剂有二价,格林尼亚试剂会与其他烃基卤形成二烷基镁化合物,破坏其功用。吉尔曼试剂则可以直接与其他烃基卤制成烷(见式3);由于这是亲核取代反应,理论上烃基碘的效果较好。
(式3) R'-X+R2CuLi → R-R'+R-Cu+LiX(醚溶剂)
参考资料
最新修订时间:2021-12-04 19:20
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