多晶型现象是指一种物质能以两种或两种以上不同的晶体结构存在的现象,又称同质多象或同质异象。
多晶型现象
多晶型现象是指化学组成相同的物质,在不同的物理化学条件下,能结晶成两种或多种不同结构的晶体的现象。也称多晶型或同质异象,旧称多形性。同质多象只限于结晶物质的范畴,不包括非晶质和液体、气体中的异构现象。
如果一个化合物,存在两种或两种以上不同的晶体结构型式,则称该化合物存在多晶型现象。多晶型现象在自然界中也很普遍,当外界条件变化时,结构型式也发生改变,例如碳、硅和金属的单质,硫化锌,氧化铁,
二氧化硅以及一系列的物质均有这种现象。碳在自然界有金刚石和石墨两种晶型,当在高温高压时,石墨可以转变为金刚石。
同质多象变体指化学成分相同而晶体结构不同的晶体。同种物质的每一种变体都是一个独立的相,在矿物学中就是独立的矿物种,可赋予不同的名称。也可在同一名称或化学式的基础上加希腊字母前缀或罗马数字后缀来加以区别,如α-石英和β-石英,冰Ⅰ、冰Ⅱ……α-ZnS和β-ZnS。一种物质的各个变体,按其数目的不同而可称为同质二象、同质三象等,或一般地泛称为同质多象。已知变体数目最多的物质是SiO2,达12种。
同种物质的不同变体的化学组成虽然相同,但晶体结构不同,因而它们的晶形和物理性质,有时还有化学性质,也不相同。碳的两种同质多象变体——金刚石和石墨的上述差异,是最明显的一个实例。
分类
多晶型现象大致可分为四类:
(1)不改变配位情况的多晶型现象。
在许多化合物的多晶型晶体中,离子的配位情况基本上不变,但配位体的连接方式发生改变,或是
配位多面体发生一定的位移。
(2)改变配位情况的多晶型现象。
这种多晶型现象常发生在金属键和离子键型的晶体中。共价键晶体的结构不容易改变配位情况。
当温度升高时,晶体中的分子或某些离子团自由旋转,取得较高的对称性,而改变晶体的结构。
(4)具有键型改变的多晶型现象。
上述四种多晶型转变,是由于环境(温度T和压力P)的影响而发生的。一般说来,压力的影响比较单纯,当压力增高时,促使晶体向密度增大和配位数升高的方向转变。而温度的影响比较复杂,一般温度升高往往使配位数降低,而晶体的对称性提高。
实例
药物的多晶型现象,是同一种药物由于其结晶结构的不同,而形成了不同的多晶型物。当前,研究药物的多晶型现象的工作,已成为日常控制药物生产和剂型处方设计前工作的不可缺少的重要组成部分,因为当了解了某种药物的多晶型物及其性质以后,有助于解决以下问题:
1.保证在制备和贮存过程中药物在剂型中物理的、化学的稳定性。
2.提高药物的
生物利用度,减少毒性,增进治疗效果。
3.保证每批生产的药物间的等效性。
4.改善药物粉末的压片性能。
5.防止药物在制备或贮存时产生不良晶型而影响外观质量。
结合上述目的,研究药物的多晶型现象,一般以探讨以下几项内容为宜:
(1)所研究的药物,有多少种晶型物存在,其间的转变条件,以及制备纯净多晶型物的方法。
(2)各种多晶型物的溶解性能、生物利用度以及其间的关系。
(3)各种多晶型物的物理的、化学的稳定性,以及在生产和贮存过程中的稳定情况。
(4)使亚稳定型稳定化的措施。
(5)多晶型物的性质对于制剂质量的其它影响。
多晶型性
在周期表中,大约有40多种元素具有两种或两种类型以上的晶体结构。当外界条件(主要指温度和压力)改变时,元素的晶体结构可以发生转变,把金属的这种性质称为多晶型性。这种转变称为多晶型转变或
同素异构转变。当晶体结构改变时,金属的性能(如体积、强度、塑性、磁性、导电性等)往往要发生突变。钢铁材料之所以能通过热处理来改变性能,原因之一就是因其具有多晶型转变。
多晶型体
组成相同、晶体构型不同的物质叫作多晶型体,它们可通过相变而彼此转变。单晶硅和多晶硅都是由元素硅形成的,但它们不是多晶型体,因为它们的晶体构型相同,只是晶体尺寸不同。各种多晶型体具有不同的物理和化学性质,如:熔点、硬度、稳定性、溶解速率等的差异。
金刚石和石墨的化学成分都是碳,前者属立方晶系,硬度大、透明、不导电。后者属六方晶系,硬度小、不透明、可导电。又如磺胺类和
巴比妥类药物中,由于多晶型体的不同,药效的差别就很大。构型不同的多晶型体称为构型多晶型体,构象不同的多晶型体称为构象多晶型体。多晶型体可能具有不同的颜色,称为颜色多晶型现象,例如,
有机颜料酞菁铜的多晶型体有8种(α型、β型、γ型……)。它们的色光是不同的。
相关概念
同晶型现象
在两个或多个化合物(或单质)中,如果化学式相似,晶体结构形式相同,并能互相置换,则称为同晶型现象。同晶型现象,在化学中有着重要的作用。Na2SO4和Na2SeO4为同晶型,人们就根据S原子可以取代Se原子的现象,从分析数据中求出Se的原子量。
同质多象转变
同质多象转变指由于物理化学条件的改变,一种同质多象变体在固态条件下改变内部结构而成为另一种变体的过程。同质多象有不同的转变方式和类型。有些同质多象变体的形成和稳定的温压范围都是互不重叠的,其间的关系可用相图来表示。当环境的温度、压力超出某一变体的稳定范围时,即可能发生相应变体间的同质多象转变。
类质同晶
根据现代有关晶体构造的概念,从广义上来说,凡具有相同或相似的晶体构造类型的物质统称为类质同晶。其后,又有人提出,如果物质不仅具有相同或相似的晶体构造,而且还能互相混合形成混晶,则称之为狭义类质同晶。所以现代的类质同晶的概念应包括两方面的内容:
①晶体的几何相似性,即构造类型的相似性。
②混溶性,即互相混溶形成混晶(或固溶体)。