多相反应过程,(英文The reaction procedure of multi-phase)又称非均相反应过程,反应物系包含两个或更多个相的
反应过程,在这种反应过程中,有的反应物系始终为
多相,有的反应物系在反应过程中由单相转变为多相,或者由多相转变为
单相。多相反应过程包括气固相反应过程、
气液相反应过程、液
液相反应过程、液
固相反应过程、
气液固相反应过程以及固固相反应过程等。
与单相反应过程
相比,多相反应过程的传递特征是:考察
反应器内的任一尺度远小于反应器,但远大于分子的微元,微元中浓度和温度通常是不均匀的,存在
相际传质和
传热。在反应器的不同微元间也可存在浓度和温度的差异,从而导致设备尺度上的
传质和传热。对于流体相(气相或液相)本身,也存在微观均匀问题。
多相反应过程的物系虽有多相,但反应则常在一相中进行(在多相中同时进行反应的情形比较罕见),通常称发生反应的相为反应相,而称其他相为非反应相。为使反应得以进行,必须先使反应物向反应相传递,例如气固相
催化反应中,气相反应物必须经反应相外部和内部传递(见反应相外传质和传热及
反应相内传质和传热)到达
固体催化剂的活性表面才能发生反应。反应相外部
传质和内部传质的一个重要差别是前者为单纯的传质过程,后者属于反应与
传质同时进行的过程。多相反应过程中
热量传递的方向因反应为放热或
吸热,以及反应过程中有无物料
相变(气化或冷凝)而异。
多相反应过程系由外部
传质、内部传质和
化学反应所组成的过程,后两者相并联又与前者相
串联。通常反应相内外都存在
浓度分布(见图)和温度分布,相内不同部位的反应速率(见
反应动力学)和选择性(见
化学计量学)各不相同,表观
反应速率和选择性是相内各处反应速率和选择性的某种均值。如果相串联的各步骤中某一步骤的阻力,远大于其他步骤而成为整个过程的控制步骤,
定态下过程的总速率实际上取决于该步骤的速率,处理可大为简化。
当化学反应为
速率控制步骤时,
反应相内、外传质的影响可忽略,相内反应物浓度和相外相等(图中线1)或处于
相平衡(线2),C*为
平衡浓度。单位时间内反应物的转化量与反应相体积成正比,与
相界面积无关。此时多相反应过程可视作单相反应过程或称拟
均相反应过程。
当反应相外
传质为速率控制步骤时,反应相内反应物浓度趋于零(线3)或
化学平衡浓度(线4),单位时间内反应物转化量与相界面积成正比,而与反应相体积几乎无关,
过程速率的计算与传质过程类似。若过程不存在
速率控制步骤,则反应相内外均存在
浓度梯度,其
浓度分布(线5)介于上述两种极端情况之间。