大石锹次郎为御三卿一桥家近习番众 大石舍次郎的长男。一开始被称为金之助。在进入
新撰组后,因为主要任务以暗杀为主,于是被以“人斩锹次郎”之名而为人们所恐惧。实际上在许多任务中似乎都有使用出他的剑术。另外他也担任目付的工作。
庆应4年(1868年)1月,新选组在
鸟羽伏见之战战败、大石锹次郎也和新选组的同志们一起撤退回江戸。 近藤此时到甲州出差并且成为后来组织甲阳镇抚队的征兆。
庆应4年(1868年)3月,甲阳镇抚队战败,大石锹次郎的消息也跟着消失。之后,和妻子一起潜伏于江戸、12月时遭到原本交往亲密的原队士・三井丑之助所骗而被捕。有一说,大石锹次郎生活困顿,就在前御陵卫士的加纳鹫雄来拜访他时,向成为官军的鹭雄求官,结果被他拒绝并且遭到他的逮捕,不过并没有这项说法的记录。而且也与加纳的同志阿部十郎的证言互相茅盾,所以极可能是小说家・子母泽寛的创作。
被怀疑和暗杀坂本龙马有关的大石锹次郎,在遭到严酷的拷问时一度因为无法承受而说出是“是我做的”的证言,后来撤回自己的证言并且表明是见回组所为。 明治3年(1870年)10月10日遭到斩首。(罪名是杀害伊东甲子太郎),享年32岁。
跟据大正年间一本总结耆老回忆的‘史谈会速记录’中阿部十郎的回忆,大石锹次郎与
冲田总司有好几次被一起提到,因此能看出他是新选组里能够威胁到这些有名人物的剑客。