平衡近似又称平衡假设。
化学动力学中,处理含有连续和对峙反应等复杂反应的一种近似方法。
平衡近似:又称平衡假设。
化学动力学中,处理含有连续和对峙反应等复杂反应的一种近似方法。适用于存在速率控制步骤且其前面含有对峙步骤的连续反应。它假定,若反应历程是由一个
对峙反应紧接着是一个相对慢的速率控制步骤,其后依次为一个或几个快反应组成,则可认为总反应速率仅与速控步前的平衡性质及速控步本身有关,而与速控步以后的快反应(无论是否可逆)无关。由此可推导出速率方程。
一种对不稳定中间产物的化学反应动力学近似处理方法。此法假定生成不稳定中间产物的
对峙反应的正向和逆向反应速率近似相等,但不是严格相等(如果严格相等,生成中间产物的反应物浓度不再变化,反应即不再进行)。以下一类反应为例:①虽然在常见的情况下,A、B、C可分别代表不止一种组元,但为简化讨论,假定它们分别代表一种组元,并对所有
元反应是一级的,k1、k-1、k2为反应速率常数。按平衡近似处理,假定k1【A】和k-1【B】接近相等,于是,中间产物的浓度为:②而C的生成速率可取:③对上述反应按
稳态近似处理,可得:④与按平衡近似处理所得表达式比较,分母上多一个k2因子。当k2小于等于k-1时,稳态近似的结果可约化为平衡近似的结果。也就是说,平衡近似实际上是稳态近似的进一步近似。一般来说,引用平衡近似处理的体系都可以用
稳态近似处理,但反之则不可。