在
统计力学中,多
粒子系统(原子、分子、胶体……)中, 径向分布函数(又称 对关联函数)描述
粒子密度作为距参考原子的距离的函数如何变化。
径向分布函数(radial distribution function),又称对关联函数(pair correlation function),通常指的是给定某个
粒子的坐标,其他粒子在空间的分布几率(离给定粒子多远)。所以径向分布函数既可以用来研究
物质的有序性,也可以用来描述电子的相关性。
对于 |r-r'| 比较小的情况,g(r,r') 主要表征的是原子的堆积状况及各个键之间的距离。对于长程的性质,由于对于给定的距离找到原子的几率基本上相同,所以g(r,r')随着|r-r'|的增大而变得平缓,最后趋向于恒值。通常定义 g(r,r')时,归一化的条件为 |r-r'| 趋向于无穷大时,g(r,r') 趋向于一。通常,对于晶体,由于其有序的结构,径向分布函数有长程的峰,而对于非晶物质(amorphous matter),则径向分布函数一般只有短程的峰。
同样的概念有时被用到描述电子的相关性,如电子的对关联(pair correlation)指的就是给定一个电子,其它电子在此电子周围出现的几率。由于电子之间有库仑斥力,还有由于
波函数反对称化的作用,所以对关联的具体形式比较复杂,尚未有解析的表达。有时候文献里提到的交换-关联空穴(exchange-correlation hole)也是基于对关联的概念。
对分布函数(pair distribution function)描述的是:在一定体积下,另一个粒子相距参考粒子一定距离处可以被发现的概率,其研究对象为一对粒子。对关联函数描述的则是:在一定体积下,相距参考粒子一定距离处的粒子密度,其研究对象为一群粒子,且通常与方向无关(因为粒子数很大、排列通常比较紧凑,所以可以忽略方向对分布的影响)。虽然两者的表达式很相似,但是所涉及到的粒子数不一样,可以把前者看成是后者的特殊情形。