2013年,徐恺咛与
赵丽颖、
陈晓等合作出演的古装剧《
陆贞传奇》在湖南卫视播出,在剧中饰演忠心护主的玉明;随后,她与
孙耀琦、
张哲瀚等合作出演的古装剧《
我为宫狂》播出,在剧中饰演敏妃的贴身侍女锦绣。
2017年,徐恺咛与
王力可、沈泰合作主演的民国剧《
女儿红》在央视一套播出,在剧中饰演古灵精怪的春桃;随后,她与
何润东、
张馨予合作主演的古装剧《
花谢花飞花满天》上星播出,在剧中饰演敢作敢当、有情有义的梦千愁;同年,出演动作悬疑片《
刺局》。
2020年,徐恺咛与
韩东君、
陈瑶等合作主演的古装剧《
无心法师Ⅲ》播出,其在“皇宫疑云”单元中饰演温婉大气的女主贾美人;随后,她与
张耀、
张雅钦合作主演的古装剧《
少年游之一寸相思》播出,在剧中饰演裴婉;同年,其与
秦俊杰、
侯梦瑶合作主演古装剧《
瑶象传奇》,在剧中饰演青凝。
2021年,徐恺咛参演的古装剧《
与君歌》在湖南卫视播出,在剧中饰演武功高强的玉真坊坊主玉娘。
2022年,徐恺咛与
杨紫、成毅等合作主演的仙侠剧《
沉香如屑·
沉香重华》播出,在剧中饰演天资聪颖,心高气傲,工于心计的天界妙法阁掌事萤灯仙子。
徐恺咛拥有柳叶眉、吊梢眼、秀气可人且辨识度很高的巴掌小脸,以及古典气质(新浪娱乐评)。她的古装温婉灵动、时装俏皮可爱,两种风格任意切换毫无压力,而在表演方面,徐恺咛则是张力知十足、灵气逼人(腾讯娱乐评)。在电视剧《美人无泪》和《陆贞传奇》中,徐恺咛虽然演技青涩,但却不失活泼可爱,而在年代传奇剧《女儿红》中,她的演技则有了明显的提升,虽然跟老戏骨无法相比,但在年轻演员中也算出类拔萃(凤凰网娱乐评),在该剧的拍摄期间她演戏认真,镜头前的她犹如一个古代的精灵(网易娱乐评)。