掺杂聚乙炔是最早发现的电子导电型聚合物二其结构为线性共扼不饱烯烃，二价电子的离域运动能力是产生导电能力的主要原因。

掺杂聚乙炔（finned rxlvacetiene）聚乙炔型聚合物是最早发现的电子导电型聚合物二其结构为线性共扼不饱和烃。二价电子的离域运动能力是产生导电能力的主要原因。但是根据分子轨道理论，在线性共轭体系中电子占有轨道和空轨道之间还存在着一定能级差，阻G价电子的离域运动，使这类导电高分子材料在纯净态旧，r电导率不高。如同无机半导休材料一样.在这类材料中加入小量电子给予体(还原剂)或者电子接收体(氧化剂)，可以改变分子轨道中电子的占有状态，使其电导率大大增加。经过掺杂的聚乙炔的电导率可以提高5 -- 7个数量级。掺杂过程也可以通过电极反应过程实现，称为电化学掺杂。聚乙炔的电导率与其分-f构型和分子结构有密切关系、全反式构型的聚乙炔其电导率高于顺式构型聚乙炔约4个数量级。当聚乙炔骨架I-带有取代基时，电导率下降;取代基越人，对电导率的影响也越大.〕聚乙炔的掺杂过程常在气相或液相条件下完成，常见的p型番杂剂多为卤族元素或者它们的金属化合物自n型掺杂剂多为碱金属或者四烷基季钱离子。