20世纪30年代，美国杜邦公司的J.A.阿尔文开始有机磷高分子的研究工作，用
双酚A与
三氯化磷反应,得到不溶不熔的产物。自40年代以来，研究有机磷高分子的目的，主要是为寻找具有独特性能的高分子材料，如
阻燃、耐高温、抗溶剂、具低温柔顺性及耐紫外照射等。现在已经扩展到在无机磷
高分子主链上引入有机基团。例如二氯磷氮的环化三聚体(NPCl2)3可先在高温下聚合成
线型高分子，然后用醇钠取代氯原子，成为聚烷氧磷氮高分子： 当R为CF3CH2、C3F7CH2时,聚合物的熔融温度高达240°C以上，可在－60～200°C用作耐油管材和垫圈,以及耐燃、防震材料等。
有机磷高分子可以通过有机磷单体的链式均聚合反应、链式
共聚合反应、
逐步聚合反应（见
聚合反应），或者先合成不含磷原子的
聚合物，再通过化学反应引入磷原子而得到；还可在
无机磷高分子主链上引入有机基团而制得。
有机磷高分子可用于增加
纤维、
合成树脂和
塑料的抗火焰性能，如聚乙烯膦酸酯。不饱和磷酸酯的聚合物，如二烯丙基烷基(或芳基)膦酸酯及其共聚物具有透明和抗磨损等性能，适于制成特种
光学玻璃、
航空玻璃、透明薄片塑料等。交联的
聚苯乙烯与交联的聚
甲基乙烯酮经过膦化反应以后,合成的膦酸树脂(结构式)可用作
离子交换树脂,以去除水里的高价金属（如三价铁）或分离、提纯
过渡金属。
有机磷聚合物及
共聚物还可用作
涂料、油漆、
胶粘剂、内增塑剂、
软片及纤维等。