1998年11月20日，李明峻出生于河南省郑州市。17岁时，李明峻就读于郑州市一所优质的重点中学，而高三的班主任认为，凭着他的灵气和才华可以考虑试试艺考，会上一个比纯粹文化课更好的大学。于是，一家三口经过几番商讨，决定试试这条另辟蹊径的路。2017年，李明峻考取中央戏剧学院播音主持专业；他一入学就以高颜值吸引到许多媒体的镜头，于是很快就有上镜的机会。
2018年6月，参加腾讯视频网综节目《
明日之子第二季》。2019年，参加爱奇艺自制国风文化创新节目《
国风美少年》。从《明日之子》到《国风美少年》，李明峻很喜欢在舞台上的感觉，而这个穿着白衬衫的大学生，开始逐渐看清自己眼前的路。
2020年3月19日，与
郑业成、
赵露思共同出演的古装仙幻爱情剧《
三千鸦杀》首播，在剧中饰演镜妖白镜子，这是李明峻的第一个影视角色；5月13日，主演的都市爱情剧《
暖暖，请多指教》播出。2021年1月13日，主演的青春励志校园剧《
我的初恋是暗恋》在爱奇艺独家播出，该剧是李明峻首次担任男一，而接连的两部剧，让李明峻从古装少年回归现实，分别饰演了校草乔野和阳光睿智的谷立，与古装戏相比，这类人物可能没那么复杂，更需细腻和有层次的表达感情；3月5日，领衔主演的古装爱情情景喜剧《
驸马大人请指教》播出，在剧中饰演淡漠名利、擅长礼乐的文艺青年白马嘉措；8月22日，出演的神话仙侠剧《
百灵潭》在芒果TV播出。
2022年8月29日，出演的都市爱情短剧《
别惹前女友》播出。2023年9月19日，主演的消防题材电视剧《
他从火光中走来》在爱奇艺播出，其在剧中饰演消防员邵一九。
李明峻参与综艺节目《明日之子》时，展现了不俗的实力表现，也收获了众多粉丝的喜爱。而在电视剧《三千鸦杀》中，李明峻饰演白镜子，其造型帅气，还是全剧的宠儿；这是李明峻首次出演古装戏，为了更好的把握角色，他是在开拍前多次与导演探讨学习，更是连夜拍摄，敬业态度和专业精神受到剧组人员的称赞（网易娱乐评）。
李明峻敏感且好胜，这让他无法忽略导演任何一个掺杂了勉强的“过”，其坚决的个性与其精致俊秀的外型颇有反差。在综艺节目《明日之子》中，李明峻曾经因被杨幂、李宇春频赞的出色外型赢得不少粉丝，但有着偶像外型的他在言谈中却少有偶像式包装的元素，相反的，来自郑州的李明峻身上有着颇多中原人的爽朗（中国新闻网评）。