松本小百合是
工藤新一、
毛利兰、
铃木园子等人的初中音乐老师，也是
高杉俊彦的初恋情人及新娘，更是警视厅刑事部搜查一课前管理官
松本清长的女儿。相貌美丽，平时是黑色长发戴着眼镜。
由于工藤新一唱歌
五音不全极其难听曾导致被身为音乐老师的她严厉训斥以至于即便时隔多年参加其婚礼时柯南依旧留有
心理阴影。
柯南和
小兰一起去参加初中老师的婚礼，没想到婚礼还没有开始，老师就被人蓄意下毒而
生命垂危。松本老师有一个习惯，就是非常喜欢喝柠檬茶，因为那是她小时候的初恋情人，最常拿给她喝的饮料。不幸被投毒，好在抢救及时，没出大碍。在柯南的推理下，最后终于让凶手现出原形，但是却也道出了一段令人心酸的往事……事件发生的三年后，松本小百合与
高杉俊彦顺利结婚。