柔性链是指能够在溶液中自由卷曲形成无规线团的柔顺分子链。

柔性链是指能够在溶液中自由卷曲形成无规线团的柔顺分子链。高分子长链能以不同程度卷曲的特性称为柔性，是聚合物特有的属性，是橡胶高弹性的根由，也是决定高分子形态的主要因素。

高分子链柔性的根源是基于它的长链结构和链上各链的自由旋转性，高分子主链是由成千个共价键所组成。单键的σ电子云为圆柱形，呈轴向对称分布，具有内旋转性。由于键的旋转永不停息，使得高分子链相邻键的构象也不停地变化它的外形弯弯曲曲，象一个杂乱的线团，称为无规线团。由于单键的内旋转频率很高，无规线团的形态在不断的变化着。高分子链的柔性主要取决于高分子主链和取代基的结构，也受分子间相互作用的影响。

在碳链高分子中，极性最小的是碳氢化合物。分子内相互作用不大，内旋转位垒较小，高分子链具有较大的柔性，如聚乙烯、聚丙烯等。双烯类聚合物的主链中含有双键。虽然双键本身不能发生旋转，但它使最邻接的单键的内旋转更为容易，如1,4-聚丁二烯。在杂链高分子中，围绕C-O,C-N,Si-O等单键进行的内旋转，位垒均较C-C单键的小。因此，聚酯、聚酰胺、聚二甲基硅氧烷、聚氨酯等一系列聚合物的分子链都是柔性链。

在高分子中引进极性取代基将增加分子内的相互作用，从而影响高分子链的柔性。其影响取决于取代基的极性大小，沿分子链排布的距离以及对称情况。至于非极性取代基的影响主要决定于取代基体积的大小。如分子链间有强的相互作用(如氢键)，也会影响其柔性。