标准电极电位是以标准氢原子作为
参比电极,即氢的标准电极电位值定为0,与氢标准电极比较,电位较高的为正,电位较低者为负。如氢的标准电极电位H2←→H+ 为0.000V,锌标准电极电位Zn ←→Zn2+ 为-0.762V,铜的标准电极电位Cu ←→Cu2+为+0.342V。
电极电位是表示某种离子或原子获得电子而被还原的趋势。如将某一金属放入它的溶液中(规定溶液中金属离子的浓度为1M),在25℃时,
金属电极与
标准氢电极(电极电位指定为零)之间的
电位差,叫做该金属的标准电极电位。
(1)在Mn+/M
电极反应中,M叫做物质的
还原态。Mn+叫做物质的
氧化态,物质的还原态和氧化态构成
氧化还原电对。电对也常用符号来表示,例如Zn2+/Zn是一个电对,Cu(II)/Cu也是一个电对等。
(2)在表中所列的标准电极电位的正、负数值,不因
电极反应进行的方向而改变。例如,当电极反应按Zn2++2e-=Zn,或者按Zn=Zn2++2e-的方式
进行时,电对(Zn2+/Zn或Zn/Zn2+)的标准电极电位是相同的。
(3)在表中,物质的还原态的
还原能力自下而上依次增强;物质的氧化态的氧化能力自上而下依次增强。具体地说,电对的电极电位数值越小,在表中的位置越高,物质的还原态的还原能力越强,电对的电极电位数值越大,在表中的位置越低,物质的
氧化态的氧化能力越强。例如电对Zn2+/Zn的标准电极电位的数值为-0.76伏,较Cu数值+0.34伏为小,所以Zn原子较Cu原子容易失去电子,即Zn是较强的
还原剂。
(4)物质的还原态的还原能力越强,其对应的氧化态的氧化能力就越弱,标准电极电位越小;物质氧化态的氧化能力越强,其对应的还原态的还原能力就越弱,标准电极电位越大。例如表7—2中K是最强的还原剂,其对应的K+离子则是最弱的氧化剂,F2是最强的氧化剂,其对应的F则是最弱的还原剂。
(5)只有电极电位数值较小的物质的还原态与电极电位数值较大的物质的
氧化态之间才能发生
氧化还原反应,两者电极电位的差别越大,反应就进行得越完全。