次级键(secondary bond),除了典型的强
化学键(
共价键、离子键和
金属键)等 ,依靠
氢键以及弱的共价键和范德华作用力(即
分子间作用力)相结合的各种分子内和分子间作用力的总称。
氢键(X—H…Y)和没有氢原子参加的X…Y间弱作用力(不算化学键)都属于次级键。次级键可根据原子间的距离、核磁共振谱和光谱等实验数据来确定。
化学反应过程中形成的过渡态正是以次级键为特征的中间体或活化络合体。次级键在物质的结构和性质的研究以及生物体系和
超分子化学中起重大作用。
反映在分子结构上,当原子间距离小于或接近相应的离子半径、共价半径或金属半径之和时,可以认为原子间形成了化学键;当不同分子中的原子间距离范德华半径之和时,可以认为分子间存在着范德华力;当原子间距离介于化学键与范德华力范围之间时,可以认为原子间生成次级键(secondary bond)
对于一系列化合物中的Hg-N键的研究发现,Hg和N之间的距离是在从共价半径之和(约210pm)到范德华半径之和(约330pm)的区间内连续分布的。这说明次级键是普遍客观存在的,同时也说明化学键、次级键和范德华力之间三者之间的界限是很难明确划分的。