二氯化铂(PtCl2)是工业上常用的Pt(Ⅱ)盐,其制备方法可分为气相直接合成法(在500℃时于氯气气氛中直接加热铂粉而得到)和氯铂酸分解法。
结构
PtCl2和PdCl2结构相似。这些二氯化物以聚合物,或“α”,和六聚物,或“β”结构存在。β形式在500℃转化为α形式。在β形式中,Pt-Pt距离为3.32-3.40×10-10m,表示金属对之间的一些结合。在两种形式的PtCl2中,每个Pt中心是四配位的,被四个氯配体包围。相互补充的是,每个Cl中心都是双配位的,连接两个铂原子。
理化性质
氯化亚铂(platinum dichloride)化学式PtCl2。分子量266.90。橄榄绿色六方系晶体。熔点581℃,相对密度6.05。微溶于水,溶于盐酸、氢氧化铵,不溶于乙醇、乙醚。在氯气中分解,在盐酸中加入硫化氢可得硫化铂(I)沉淀。用氢气还原得铂。在硫酸及硝酸中不反应。在王水中煮沸生成六氯铂酸。与氨生成氨的络盐。与一氧化碳生成PtCl2(CO)2、2PtO2·3CO。
制备
1.铂原料酸洗,王水溶铂,有关方法和要求同氯铂酸的制备。将所得氯铂酸晶体置于
石英坩埚中。
2.将石英坩埚置于砂浴或油浴中加热,并不时搅动坩埚内的固体。当温度达到360℃时,保温3h以上。
3.冷却,将坩埚内的反应混合物倒入冷水中,充分搅拌后静置沉降。
4.过滤,所得橄榄绿色固体即为氯化亚铂。滤液中含有未分解的氯铂酸,浓缩后转入下一循环使用。
5.在得到的二氯铂酸固体中加入盐酸并充分搅拌,过滤,所得滤液经过浓缩得到指定浓度的亚氯铂酸溶液,分析化验合格后,用塑料瓶包装入库。
6.将氯化亚铂固体溶于氯化钾或
氯化铵溶液,则得到亚氯铂酸钾或亚
氯铂酸铵,经过浓缩结晶后可分别得到亚氯铂酸钾和亚氯铂酸铵晶体产品。
用途
PtCl2的大部分反应通过用配体(L)处理而得到分子衍生物。这些转化需要通过Pt-Cl-Pt键的裂解来解聚:
有时候,这样的反应可能是骗人的。氨的加入最初给出“PtCl2(NH3)2”,但是这种材料实际上是马格努斯的绿色盐,即[PtCl4] [Pt(NH3)4]。
在已经描述的许多这样的复合物中,以下是说明性的:
这些化合物中的一些在为有机合成服务或作为抗癌药物的均相催化中是有意义的。