沉淀聚合（英文名称 precipitation polymerization）是指生成的聚合物不溶于其单体，或者单体和引发剂能溶于反应介质，而生成的聚合物不能溶于反应介质，聚合物生成后就从反应体系中沉淀出来，这种聚合方法称为沉淀聚合。

沉淀聚合方法是由stover等在1993年提出，他们以乙腈为溶剂制备了二乙烯基苯（DVB）和DVB-苯乙烯（St）的单分散聚合物微球，也制备了DVB与其他单体（如丙烯酸酯类单体、氯甲基苯乙烯）的共聚物微球，以及其他不同形态的微球。在此基础他们提出了无需任何表面活性剂与稳定剂制备单分散微球的沉淀聚合方法。

沉淀聚合是一种非均相聚合方式，其反应机理与均相聚合有些不同。在自由基聚合反应中，增长的聚合物链以紧密的小球形粒子沉淀出来，其中含有活得自由基末端，这样就使两个活性聚合物链的终止反应难以进行。导致反应速度和分子量迅速增加，即产生凝胶效应。Stover提出沉降聚合过程分为两个阶段。首先是成核阶段，在两相界面上形成低聚物，当低聚物的浓度达到一定限度就从溶剂中析出凝聚成核；第二个阶段是，在聚合过程中，交联剂的部分双键参与聚合反应，残余双键悬挂在微球表面，它们继续从溶液中捕获单体或者可溶性低聚物，使微球逐步增大。在聚合的任何阶段都在微球表面存在部分交联且可溶胀的凝胶层。这一表面凝胶层起到了体积排斥稳定微球的作用。

丙烯腈水相沉淀聚合过程是生产聚丙烯腈的重要方法。该法以水为介质，单体丙烯腈在水中有一定的溶解度，用水溶性的引发剂引发聚合反应，生成的聚合物不溶于水，也不被丙烯腈单体溶胀。因此溶于水中的丙烯腈单体一旦引发聚合反应，生成的球形聚合物粒子就从水中析出。此外如苯乙烯—马来酸酐单体，以苯为溶剂，以BPO(过氧化苯甲酰)为引发剂，在80℃下聚合，所得产物是具有交替结构的不溶于苯的白色疏松状聚合物。