玻利维亚南部城市波托西（Potosí）是与其同名的
波托西省的首府，其号称4090米的海拔使得波托西成为世界上海拔最高的城市。波托西城也是联合国
世界遗产名录中的一员。
波托西地处
东科迪勒拉山脉和普纳高原，平均海拔3,700米以上，地表多岩石。气候干燥寒冷，年平均气温10℃，年降水量380毫米。它是世界上降水最少、海拔最高的城市之一。人口约115,000（2005）。
1544年，波托西山被发现盛产白银，这也直接使得波托西城于1545年4月10日在波托西山脚下建立起来。胡安·德·比利亚罗埃尔（Juan de Villarroel）便是城市建设之一。大规模的白银开采立刻在此地开展起来，很快，第一批白银便被装船送往了
西班牙。1672年，一家造币厂建立起来，专门制造钱币以满足这里的人口增长。也正是在这段时间，86间教堂拔地而起，城镇人口也迅速增长至近20万，这也使得波托西迅速成为了当时拉丁美洲乃至世界最大、最富有的城市之一。
进入19世纪，由于独立战争的爆发，当地众多教堂都被洗劫一空。城市的财富也被转移至欧洲或是西班牙的其他领地，这里的人口也减少至1万左右。随着1825年玻利维亚独立，波托西山的白银矿藏也已被开采一空。进入19世纪中叶，由于白银的缺失使得波托西的经济一落千丈，一定程度上来说已然是无法恢复了。
矿藏丰富，矿业为经济基础。 1545年在波托西附近的里科山发现巨大银矿而发展成为世界重要银产地。从十九世纪末至今，以开采锡矿为主，还开采铅、锌、铜、铋、金、银、钨等。西部
乌尤尼盐沼开采大量固体盐。农业以种植谷物、马铃薯、豆类为主；山地放牧绵羊。铁路通
阿根廷和
智利。
1545年在里科山发现银矿后建城。十七世纪上半叶人口曾达16万，为西半球最大城市，银产量几达世界半数。后因银矿枯竭而衰落，又随锡的大量开采而逐渐恢复。全国重要矿业城市。有锡、铅、铜、银、锌、镁、金、钨、汞等采矿业和冶金业，还有食品、电器、家具、制鞋、制革等工厂。交通枢纽，铁路东通苏克雷，西通智利的
安托法加斯塔；有飞机场。
在16世纪，波托西城被认为是世界上最大的工业城市，拥有复杂的工业体系。提炼银矿的需要使得这里出现了许多水力矿场。在城中有塞雷里科遗址，复杂的引水渠和人造湖系统为该遗址提供水源，从事银矿提炼。城中还有卡萨德拉莫内达集镇、圣洛伦佐教堂、贵族住宅区和工人居住区。