“混合价态”也曾叫做“混合氧化态”或“非整数氧化态”,用以描述其中某一元素以不止一种氧化态而存在的一类无机或
金属有机化合物。例如,曾作为染料的
普鲁士蓝Fe[Fe(CN)6] ·14H2O就是混合价化合物,其中低
自旋的Fe2+与6个CN一的C原子
配位。高自旋的Fe3+与6个N原子配位形成八面体结构;在
磁性材料Fe3O4中,Fe2+离子和等数量的Fe3+离子处在氧骨架的八面体中心,另一半Fe3+ 离子位于氧骨架四面体中心,它也是混合价化合物;Creutz—Taube离子[(NH ),Ru—pz—Ru(NH ) ]5+(pz为
吡嗪)中也存在混合价,即Ru2+通过吡嗪和Ru3+相连。对上述例子而言,只靠化学式就可以判断是否是混合价化合物。另一类则不然,表面上具有整数
氧化态,而相关元素却不显示那种氧化态的性质。有代表性的两个例子是Pt(NH3)2CI3和SbO2,这两个化合物不具有Pt(m)和sb(v)本应具有的顺磁性,
晶格中存在显然不同的两种阳离子部位,两个元素的氧化态分别为PL(Ⅱ,iv)和sb(Ⅲ,v)。
混合价态化合物的历史悠久,黑云母(biotite)、蓝铁矿(vivianite)和许多矿物都能证实这一地质学事实 生命体系中的混合价态如铁
原子簇化合物和铜原子对,存在于酶中的这种物种具有转移电子或固氮、释氧功能。
普鲁士蓝可能是人工制得的第一个混合价态化合物。19世纪后期,欧洲和美国的无机化学实验室制备出许多这样的有色化合物,人们往往以制备者的名字命名这些化合物,例如Wells盐,Wolfram红盐等。