游离氧化钙是指熟料中没有以化合状态存在而是以游离状态存在的氧化钙，又称游离石灰（f-CaO）。

在水泥熟料的煅烧过程中，绝大部分CaO均能与酸性氧化物合成C2S,C3S,C3A.C3AF等矿物，但由于原料成分、生料细度、生料均匀性及煅烧温度等因素的影响，仍有少量的CaO没能与酸性氧化物SiO2,AL2O3和FE2O3他等结合形成矿物而以游离的氧化物（free-CaO)存在。游离状态的CaO会直接影响水泥的安定性。因此，测定熟料中游离氧化钙含量以控制水泥的生产，确保水泥的质量要求是十分重要的。

熟料试样与甘油乙醇溶液混合后, 熟料中的石灰与甘油化合(MgO不与甘油发生反应), 生成弱碱性的甘油酸钙, 并溶于溶液中, 酚酞指示剂使溶液呈现红色。用苯甲酸(弱酸)乙醇溶液滴定生成的甘油酸钙至溶液退色。由苯甲酸的消耗量可求出石灰含量。

1. 试样制备：熟料磨细后, 用磁铁吸除样品中的铁屑, 分析前, 将试样混合均匀, 以四分法缩减至25g, 然后取出5g左右放在玛瑙研钵中研磨至全部通过0.080mm方孔筛, 再将样品混合均匀。

2. 测定

（1）准确称取约0.5g 试样, 置于150ml干燥的锥形瓶中, 加入15ml甘油无水乙醇溶液,摇匀。

（2）装上回流冷凝器, 在有石棉网的小电炉上加热煮沸10min以后, 至溶液呈红色时取下锥形瓶, 立即以0.1mol.L-1 苯甲酸无水乙醇标准溶液滴定至微红色消失。

（3）再将冷凝器装上, 继续加热煮沸至微红色出现, 再取下滴定。如此反复操作, 直至在加热 10min 后不出现微红色为止。

注意事项

试验所用容器必须干燥, 试剂必须是无水的。

分析游离氧化钙的试样必须充分磨细至全部通过0.080mm方孔筛。

甘油无水乙醇溶液必须用0.01mol.L-1NaOH溶液中和至微红色(酚酞指示剂), 使溶液呈弱碱性, 以稳定甘油酸钙，甘油与游离钙反应较慢，在甘油无水乙醇溶液中加入适量的无水硝酸锶可起催化作用。

沸煮目的是加速反应, 加热温度不宜太高, 微沸即可, 以防试液飞溅。若在锥瓶中放入几粒小玻璃球珠, 可减少试液的飞溅。

甘油吸水能力强, 沸煮后要抓紧时间进行滴定, 防止试剂吸水。沸煮尽可能充分些,尽量减少滴定次数。

1.低温游离氧化钙或称欠烧游离钙，这是由于熟料欠烧漏生形成的，形成温度一般在1100℃～1200℃，这与建筑石灰的烧成温度基本相同，这种游离钙结构疏松多孔，遇水反应较快，对水泥安定性的危害不大。

2.高温未化合游离钙，或称一次游离钙，这种游离钙是由于生料饱和比过高，熔剂矿物少，生料太粗或混合不均匀，熟料在烧成带停留时间不足等原因生成的。这种游离钙经1400℃～1450℃的高温煅烧，且包裹在熟料矿物中，结构也比较致密，不易水化，对水泥安定性的危害很大。

3.高温分解产生的游离氧化钙或称二次游离钙。当熟料冷却速度很慢或有水气作用时，熟料中C3S在1260℃以下会分解（1150℃时分解速度最快）为C2S和CaO，这CaO就称为二次游离氧化钙。二次游离氧化钙水化很快，不影响水泥的安定性，但会使熟料强度下降。

1.可作填充剂，例如：用作环氧胶黏剂的填充剂；

2.用作分析试剂，气体分析时用作二氧化碳吸收剂，光谱分析试剂，高纯试剂用于半导体生产中的外延、扩散工序，实验室氨气的干燥及醇类脱l水等。

3.用作原料，可制造电石、纯碱、漂白粉等，也用于制革、废水净化，氢氧化钙及各种钙化合物；

4.可用作建筑材料、冶金助熔剂，水泥速凝剂，荧光粉的助熔剂；

5.用作植物油脱色剂，药物载体，土壤改良剂和钙肥；

6.还可用于耐火材料、干燥剂；

7.可配制农机1、2号胶和水下环氧胶黏剂，还用作与2402树脂预反应的反应剂；

8.用于酸性废水处理及污泥调质；

9.还可用作锅炉停用保护剂，利用石灰的吸湿能力，使锅炉水汽系统的金属表面保持干燥，防止腐蚀，适用于低压、中压、小容量汽包锅炉的长期停用保护；

危害

由于易被人体吸入，然后与人体中的水反应，生成强碱氢氧化钙并放出大量热，有刺激和腐蚀作用。对呼吸道有强烈刺激性，吸入本品粉尘可致化学性肺炎。对眼和皮肤有强烈刺激性，可致灼伤。口服刺激和灼伤消化道。长期接触氧化钙可致手掌皮肤角化、皲裂、指变形(匙甲)。

毒理学资料及环境行为：危险特性：与酸类物质能发生剧烈反应。具有较强的腐蚀性。燃烧(分解)产物：氧化钙。

泄漏：隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自吸过滤式防尘口罩，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。

小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。

大量泄漏：喷雾状水控制粉尘，保护人员。

灭火方法

燃烧性：不燃 　灭火剂：干粉、二氧化碳、砂土。

紧急处理

吸入：迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。

误食：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触：立即脱去被污染衣着，先用植物油和矿物油清洗，再用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。就医。