溶胶-凝胶法就是用含高化学
活性组分的
化合物作
前驱体,在液相下将这些原料均匀混合,并进行
水解、缩合
化学反应,在溶液中形成稳定的透明溶胶体系,溶胶经陈化胶粒间缓慢聚合,形成三维
网络结构的凝胶,凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂,形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。
1846年,法国化学家J.J.Ebelmen发现
正硅酸酯在空气中水解时会形成凝胶,从而开创了
溶胶-凝胶(
Sol-Gel)化学的
新纪元。所谓溶胶-凝胶法是以金属烷氧化物为
先驱体,通过这种先驱体的水解与缩醇化反应形成溶胶,最后通过
缩聚反应形成凝胶制品的一种方法。这是一种制备
金属氧化物材料的
湿化学方法。由于该法在制备高
分散性多组分材料(如多组分陶瓷、有机一无机
杂化材料)方面所具有的独特的优点,所以溶胶-凝胶化学,特别是过渡金属醇盐的溶胶-凝胶化学受到研究人员的广泛重视。
1846年法国化学家J.J.Ebelmen用SiCl4与
乙醇混合后生成
四乙氧基硅烷(TEOS),发现在
湿空气中发生水解并形成了凝胶。
1975年B.E.Yoldas和M.Yamane制得整块
陶瓷材料及多孔透明
氧化铝薄膜。
将
酯类化合物或金属醇盐溶于
有机溶剂中,形成均匀的溶液,然后加入其他组分,在一定温度下反应形成凝胶,最后经干燥处理制成产品。
溶胶-凝胶法的
化学过程首先是将原料分散在溶剂中,然后经过水解反应生成
活性单体,活性单体进行聚合,开始成为溶胶,进而生成具有一定
空间结构的凝胶,经过干燥和
热处理制备出
纳米粒子和所需要材料。
(2)
聚合反应:-M-OH + HO-M- → -M-O-M- + H2O
-M-OR + HO-M- → -M-O-M- +
ROH(1)
传统胶体型。通过控制溶液中
金属离子的沉淀过程,使形成的颗粒不团聚成大颗粒而沉淀得到稳定均匀的溶胶,再经过蒸发得到凝胶。
(2)
无机聚合物型。通过可溶性聚合物在水中或有机相中的溶胶过程,使金属离子均匀分散到其凝胶中。常用的聚合物有
聚乙烯醇、
硬脂酸等。
(1)由于溶胶-凝胶法中所用的原料首先被分散到溶剂中而形成低粘度的溶液,因此,就可以在很短的时间内获得分子水平的均匀性,在形成凝胶时,
反应物之间很可能是在分子水平上被均匀地混合。
(2)由于经过溶液反应步骤,那么就很容易均匀定量地掺入一些
微量元素,实现分子水平上的均匀掺杂。
(3)与
固相反应相比,
化学反应将容易进行,而且仅需要较低的合成温度,一般认为溶胶-凝胶体系中组分的扩散在纳米范围内,而固相反应时组分扩散是在微米范围内,因此反应容易进行,温度较低。
金属化合物经溶液、溶胶、凝胶而固化,再经低温热处理而生成纳米粒子。其特点反应物种多,产物颗粒均一,过程易控制,适于氧化物和Ⅱ~Ⅵ族化合物的制备。
溶胶-凝胶法作为低温或温和条件下合成
无机化合物或
无机材料的重要方法,在软化学合成中占有重要地位。在制备玻璃、陶瓷、薄膜、纤维、
复合材料等方面获得重要应用,更广泛用于制备
纳米粒子。