滕氏蓝,分子结构式:Fe4[Fe(CN)6]3,是一种
配位化合物。
赤血盐钾
物化性质:深红色或红色单斜晶系柱状结晶或粉末。相对密度1.85。溶于水、丙酮,不溶于乙醇、醋酸甲酯及液氨中。经灼烧可完全分解,产生剧毒氰化钾和氰。但在常温下,固体赤血盐钾却十分稳定。其水溶液受光及碱作用易分解,遇亚铁盐则生成深蓝色沉淀(滕氏蓝)。其热溶液能被酸及酸式盐分解,放出剧毒氢氰酸气体。
化学性质:
铁的氰根配位化合物
⑴六氰合铁(Ⅱ)酸钾
使
亚铁盐与KCN溶液反应,得到Fe(CN)2沉淀,该沉淀溶解在过量的KCN溶液中:
从溶液中析出来的黄色晶体K4[Fe(CN)6]·3H2O就叫六氰合铁(Ⅱ)酸钾,或称为亚铁氰化钾,俗称黄血盐。黄血盐在373K时失去所有的结晶水,形成白色的粉末K4[Fe(CN)6],进一步加热即分解:
黄血盐在水溶液中很稳定,只含有K离子和[Fe(CN)6]离子,几乎检验不出Fe离子的存在。
黄血盐溶液遇到Fe离子,立即生成名为
普鲁士蓝(Prussian blue)的深蓝色沉淀,其化学式为Fe4[Fe(CN)6]3六氰合亚铁酸铁钾:
利用这一反应,可用黄血盐来检验Fe离子的存在。普鲁士蓝的结构图:
(注意:此图并不是一个晶胞,因为平移过程中相同原子无法重合,这个晶胞是以八个此立方体堆积而成的,一价离子占据四个立方体空隙并与中心铁原子成正四面体结构)
图中表示了铁原子和亚铁原子位于立方体的每个角顶,氰根位于每一条边上。一半铁原子是铁(Ⅱ),另一半铁原子是铁(Ⅲ)。每个CN配体,N原子一方对着铁(Ⅲ)原子,C原子一方对着铁(Ⅱ)原子。每隔一个立方体在立方体中心含有一个K离子。
普鲁士蓝俗称铁蓝,在工业上用作燃料和颜料。
⑵六氰合铁(Ⅲ)酸钾
用氯气来氧化黄血盐溶液,把Fe氧化成Fe,就可以得到深红色的K3[Fe(CN)6]六氰合铁(Ⅲ)酸钾的晶体,或称为铁氰酸钾,俗称赤血盐。
2K4[Fe(CN)6]+Cl2 == 2KCl + 2K3[Fe(CN)6]
赤血盐在碱性溶液中有氧化作用:
在中性溶液中赤血盐有微弱的水解作用。
因此,使用赤血盐溶液时,最好现用现配。
赤血盐溶液遇到Fe离子,立即生成名为腾氏蓝的沉淀,其化学式为KFe[Fe(CN)6]六氰合亚铁酸铁钾:
K3[Fe(CN)6]+3H2O == Fe(OH)3 + 3KCN + 3HCN
利用这一反应,可用赤血盐溶液来检验Fe离子的存在。经结构研究证明,腾氏蓝的组成与结构和普鲁士蓝一样