突跃所在的范围称为突跃范围。突跃的大小受
滴定剂浓度(c)和酸(或碱)的
解离常数影响,c越大,突跃越大,解离常数越大,突跃越大。滴定突跃的定义:在
化学计量点前后加入少量的酸或碱使溶液的
PH值发生突变的现象称为滴定突跃。其原因为:pH是质子浓度的负
对数,对浓度的
数量级很敏感,在中性附近浓度变化很小,引起的pH变化也是很大的。滴定突跃是分析
化学滴定分析的重要内容之一。 所谓滴定突跃 ,即计量点前后± 0. 1%
误差范围内溶液 PH(或 PM)的变化范围。
滴定分析一般借助
指示剂指示终点 ,而滴定突跃是选择指示剂的依据 ,这正是研究滴定突跃的意义。在教学中滴定突跃一般是通过作图绘制相应的
滴定曲线得到的。如
酸碱滴定中的 PH— V曲线、
配位滴定中的 PM— V曲线等。如果对于教材中每一个具体的滴定 ,特别是较为复杂的滴定 ,滴定突跃都通过作图得到 ,将是很麻烦的。本文意在说明不仅通过作图 ,而且可以通过简单的计算得到滴定突跃的方法及在实际教学中应用的意义。
作图的方法 ,以 0. 1000mol· l- 1
NaOH滴定 20. 00ml0. 1000mol· l - 1Hcl为例 ,过程略。见表一和图一。计算的方法 ,从滴定突跃的概念出发 ,在
允许误差 ( TE% )范围内 ,以计量点为中心 ,由PH SP ±△ PH(酸碱滴定 )PM SP ±△ PM(配位滴定 )所确定的范围。 该范围即滴定突跃。 见图二。其中△ PH= PHep- PHsp;△ PM= PMep- PMsp。上式是计算滴定突跃的基本公式。公式中的 PHsp或 PMsp是容易计算的 ,问题在于如何计算△ PH或△ PM。 △ PH或△ PM可由
终点误差公式得到。终点误差公式如下 (推导略 ):
T E% =Kw( 10- △ PH - 10 △ PH )CNaOHep× 100% ( HCl滴定 NaOH)T E% =Kw( 10△ PH - 10 -△ PH )K a· C HA ep× 100% ( NaOH滴定
一元弱酸 HA) ①T E% =Kw( 10- △ PH - 10 △ PH )K b · CBep× 100% ( HCl滴定
一元弱碱 B)T E% =10△ PM- 10-△ PHK′ MY · CMep× 100% (
EDTA滴定
金属离子 M)②上述公式中若允许误差 T E% 已知 (通常给出 ) ,则△ PH或△ PM可求 ,进而滴定突跃可计算。