以黄磷为原料，经氧化，水化等反应而制取的磷酸称为热法磷酸。根据不同的温度下的P2O5不同的水合反应，可得到正磷酸（简称为磷酸）、焦磷酸与偏磷酸等多种，但其中最重要的是正磷酸。

黄磷燃烧的总反应式：

P4+5O2=P4O10+3030kJ

实际上，上述反应是一个很复杂的多级反应，反应常常不能进行彻底，因此反应物中主产品P4O10外，还存在少量的低氧化物P4O、P4O2、P4O6等。磷的低氧化物经水合后，将生成次磷酸（H3PO2）与亚磷酸（H3PO3）。可用硝酸、双氧水等强氧化剂将次、亚磷酸氧化为正磷酸。

在不同温度下，P2O5与水有以下不同的水合反应。

（1）230℃时，P2O5与三个水分子结合生成磷酸：

P2O5+3H2O==2H3PO4

（2）450℃时，P2O5与两个水分子结合生成磷酸：

P2O5+2H2O==H4P2O7

（3）700℃时，P2O5与三个水分子结合生成磷酸：

P2O5+H2O==2HPO3

当大量空气与磷进行氧化时，首先生成磷酸酐，磷酸酐在359℃升华，在高温下，它的蒸汽聚合成P4O10。磷酸酐溶于水可生成优质的正磷酸。

热法磷酸的生产方法国内外普遍采用的均是电炉两步法，此法是将电炉还原磷矿所得的升华磷经过除尘后使磷冷却呈液态。然后将液态磷经燃烧、水化、除雾制成磷酸。

除此外还有高炉一步法、富氧空气氧化磷法、优化氧化法及水蒸气磷法等。