烯炔
分子中同时含有碳碳双键和碳碳三键的链烃
分子中同时含有碳碳双键和碳碳三键的链烃称为烯炔。一般的烯炔化合物会有烯烃和炔烃的共同化学性质,例如可以发生加成反应和缩聚反应等。
定义
分子中含有碳碳双键同时含有碳碳三键的不饱和烃,称为烯炔。碳碳双键(C═C)、碳碳三键(C≡C)是烯炔的官能团。它比相应的正常烃类还少了少六个氢原子,故通式为CnH2n-4。与环炔烃是同分异构体(构造异构体)。
命名
简单有机物的命名方法有机化合物命名有俗名、习惯命名法(又称普通命名法)和系统命名法,其中系统命名法最为通用,最为重要。俗名是根据有机化合物的来源、存在与性质而得到的名称。例如,甲烷又称坑气、沼气;甲醇又称木醇等。天然物质通常具有俗名。习惯命名法用天干即甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示碳原子数在10以内的简单有机化合物,碳原子数在10以上的用汉字数字表示,如十一、十二、十三……异构体以“正”“异”“新”等词区分。
(1)烷烃的系统命名烷烃的系统命名法是其它有机物命名的基础,所以烷烃的命名方法是最基本,也是最基础的。给烷烃命名的几个关键性问题是:最长的碳链有几个C原子?它连接有什么支链?支链的位置在哪里?如何在名称中表示支链的位置?按照一定的标准确定烷烃的最长碳链并标识其上的支链就是烷烃命名的主要工作。烷烃命名的基本步骤就是:选主链→编碳号→写名称,具体如下:
①选主链:找准一“长”一“多”,即碳链最长,支链最多。从分子中找出最长碳链作为主链。若有几条等长碳链,则应当选择支链最多的作为主链。
②编C号:比较一“近”一“小”,即离支链最近,支链位号之和最小。从离支链最近的一端开始对主链C原子进行编号。若主链两端离支链的距离一样,则应当选择支链位置号数总和较小的编号方向。
③写名称:基名同,要合并;逗号隔,短线分;先简后繁不要争。取代基名称相同的要合并写,不同位置之间以“,”隔开,阿拉伯数字与汉字之间以“-”分开;取代基按先简后繁顺序书写。
(2)烯烃和炔烃的命名烯烃和炔烃命名是以烷烃命名为基础,但要注意一些规则的变化:①主链是包含双键或三键的最长碳链——而不一定是最长碳链;②编号应从离双键或三键最近的一端开始——而不是从离支链最近的一端开始;③名称要注明双键或三键的位置,同时优先给双键以低编号,母名应是烯或炔。
举例
CH3CH═CHC≡CH 命名:3-戊烯-1-炔
HC≡CCH2CH═CH2 命名:1-戊烯-4-炔
CH3C≡CC(C2H5)HCH2CH═CH2 命名:4-乙基-1-庚烯-5-炔
烯炔系产品
乙烯是基本有机化工中最重要和产量最大的基础原料,以乙烯为原料可以生产聚乙烯PE(高压聚乙烯低压聚乙烯、线型低密度聚乙烯)、环氧乙烷二氯乙烷、苯乙烯等有机化工产品。丙烯系产品在基本有机化工中的重要性仅次于乙烯系的产品,以丙烯为原料可以生产聚丙烯丙烯腈环氧丙烷、异丙苯、异丙醇等许多有机化
工产品。随着石油化工的兴起和大规模发展,乙炔化工产品已逐步转向以乙烯为原料。以乙炔为原料只限于生产氯乙烯、乙酸乙烯和1,4一丁二醇等几种特定的产品,我国煤炭资源丰富的优势导致乙炔原料在基本有机化工中还占有一定的。
烯炔的成环反应
B.M.Trost等研究发现烯炔化合物7与HPdX物种的反应,其中碳 - 碳叁键优先插入H - Pd键生成烯基钯中间体8,8再发生分子内插入反应生成新的C—Pd中间体9。此时我们又注意到中间体9的β-位有可供消除的β-H,则发生β-H消除生成环状产物10及催化活性物种HPdX。
最近又有这方面工作的报道。设计思想是这样的: R’一X中的碳 - 卤键与零价先发生氧化加成生成R’PdX物种,烯炔化合物14中的碳—碳叁键选择性地插入到R’PdX的C—Pd键,生成新的C—Pd中间体15,15又发生类似的分子内插入反应生成中间体16,16经β-H消除生成带有两个环外双键的产物17,这时Pd脱离有机分子而成HPdX,HPdX在碱作用下又回复至催化活性物种零价钯,完成催化循环(如下图1)。
于上述设想,Trost等发现化合物18在价钯存在下与烯基卤化物2(E)-溴代苯乙烯确实发生了反应生成了中间产物19,19中新生成的二个双键与苯乙烯基上的引入双键相互共轭,则发生[2+2+2]环化反应生成了双环产物20(如图2)。这个反应经分子间插入,再经分子内插入,生成的环状化合物还被Trost等用于α-羟基维生素D3的衍生物的合成。
参考资料
最新修订时间:2022-08-25 18:39
目录
概述
定义
命名
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