熔融碳酸盐燃料电池(Molten Carbonate Fuel Cell)简称MCFC,是由多孔陶瓷阴极、多孔陶瓷电解质隔膜、多孔金属阳极、金属极板构成的燃料电池,其电解质是熔融态碳酸盐。MCFC的优点在于工作温度较高,反应速度加快;对燃料的纯度要求相对较低,可以对燃料进行电池内重整;不需
贵金属催化剂,成本较低;采用液体电解质,较易操作。不足之处在于,高温条件下液体电解质的管理较困难,长期操作过程中,腐蚀和渗漏现象严重 ,降低了电池的寿命。
工作原理
MCFC的电解质为熔融碳酸盐,一般为碱金属Li、K、Na、Cs的碳酸盐混合物,隔膜材料是LiAiO2,正极和负极分别为添加锂的
氧化镍和多孔镍。
MCFC的工作原理如图1所示。
MCFC的电池反应如下:
阴极反应:
阳极反应:
电池反应:
由上述反应可知,MCFC的导电离子为 ,CO2在阴极为反应物,而在阳极为产物。实际上电池工作过程中CO2在循环,即阳极产生的CO2返回到阴极,以确保电池连续地工作。通常采用的方法是将阳极室排出来的尾气经燃烧消除其中的H2和CO,再分离除水,然后将CO2返回到阴极循环使用。
结构
MCFC的结构示意图如图2所示。MCFC组装方式是:隔膜两侧分别是阴极和阳极,再分别放上集流板和双极板。MCFC电池组的结构如图3所示。按气体分布方式可分为内气体分布管式(a)和外气体分布管式(b)。外分布管式电池组装好后,在电池组与进气管间要加入由LiAiO2和ZrO2制成的密封垫。由于电池组在工作时会发生形变,这种结构导致漏气,同时在密封垫内还会发生电解质的迁移。鉴于它的缺点,内分布管式逐渐取代了外分布管,它克服了上述的缺点,但却要牺牲极板的有效使用面积。在电池组内氧化气体和还原气体的相互流动有三种方式:并流、对流和错流。
特点
1、熔融碳酸盐燃料电池的优点
熔融碳酸盐燃料电池可以采用非贵重金属作为催化剂,降低了使用成本。能够耐受CO和CO2的作用,可采用富氢燃料。用镍(Ni)或不锈钢作为电池的结构材料,材料容易获得并且价格便宜。熔融碳酸盐燃料电池为高温型燃料电池,余热温度高,余热可以充分利用。
2、熔融碳酸盐燃料电池的缺点
以Li2CO3及k2CO3混合物做成电解质,在使用过程中会烧损和脆裂,降低了熔融碳酸盐燃料电池的使用寿命,其强度与寿命还有待提高。在整个
化学反应过程中,CO2要循环使用,从燃料电极排出的CO2要用经过催化除H2的处理后,再按一定的比例与空气混合送入氧电极,CO2的循环系统增加了熔融碳酸盐燃料电池的结构和控制的复杂性。
材料
MCFC的材料包括电极材料、隔膜材料和双极板材料。
1、电极材料
MCFC的电极是H2、CO氧化和O2 还原的场所,MCFC的电极必须具备两个基本条件:①保证加速电化学反应,必须耐熔盐腐蚀;②保证电解液在隔膜、阴极和阳极间的良好分配,电极与隔膜必须有适宜的孔度相配。
MCFC的阳极电催化剂经历了Ag、Pt、Ni,主要采用Ni-Cr合金或Ni-Al合金。采用Ni取代Ag和Pt是为了降低电池成本,而演变为
镍合金是为了防止镍的蠕变现象。
MCFC的阴极材料有NiO、LiCOO2、LiMnO2、CuO和CeO2 等,由于NiO电极在MCFC工作过程中会缓慢溶解,同时还会被从隔膜渗透过来的氢还原而导致电池短路,所以LiCOO2等新型阴极材料正逐渐取代NiO。
2、隔膜材料
隔膜是MCFC的核心部件,必须具备高强度、耐高温熔盐腐蚀、浸入
熔盐电解质后能阻气和具有良好的离子导电性能。MCFC的隔膜材料是LiAiO2,LiAiO2粉体有三种晶型,分别为α型 (六方晶系)、β型 (单斜晶系)和γ型 (四方晶系)。外形分别为球形、针状和片状,密度则分别3.400g·cm-3、2.610g·cm-3和2.615g·cm-3。
3、双极板材料
MCFC的双极板有三个主要作用:①隔开氧化剂(O2或空气)与还原剂 (天然气、重整气);②提供气体流动通道;③集流导电。MCFC的双极板材料主要为不锈钢和各类
镍基合金。
应用
MCFC在建立高效、环境友好的50~10000kW的分散电站方面具有显著优势。MCFC以天然气、煤气和各种碳氢化合物为燃料,可以实现减少40%以上的CO2排放,也可以实现热电联供或联合循环发电,将燃料的有效利用率提高到70%~80%。
① 发电能力50kW左右的小型MCFC电站,主要用于地面通讯和气象台站等。
② 发电能力在200~500kW的MCFC中型电站,可用于水面舰船、机车、医院、海岛和边防的热电联供。
③ 发电能力在1000kW以上的MCFC大型电站,可与热机联合循环发电,作为区域性供电站,还可以与市电并网。