燃料气化,就是用气化剂对固体或其他原料进行热加工的过程,其生成物为可燃性气体(煤气)。固体燃料为各种煤和焦炭;气化剂有空气、富氧空气、氧和水蒸汽、
二氧化碳。进行气化的设备称为
煤气发生炉。
原理
1、固体燃料气化的基本原理
(1)以氧气为气化剂气化反应方程式主要有:
C+O2=CO2+Q、C+0.5O2 =CO+Q、CO+0.5O2= CO2+Q、C+ CO2=2CO-Q(可逆)
氧化反应速度极快,不可逆,空气中的O2迅速消耗,生成物中CO2的浓度急速上升,并放热量。这过程在氧化层里进行。所以氧化层的厚度比较薄。
CO2的还原反应可逆,吸热,在还原层进行。在还原层CO2的浓度逐渐下降,而CO的浓度逐渐增加。由于CO2的还原反应速度比碳的氧化反应速度慢得多,所以还原层就比氧化层要厚得多。
氧化层里碳与氧的燃烧反应非常迅速。因此,加大吹风速度,增加氧的加入量,对氧化层内的燃烧反应是有利的。还原层里CO2还原成CO的反应速度较慢。提高反应温度,能加快
二氧化碳的还原速度。温度越高,二氧化碳的还原速度愈快。燃料的化学活性愈高,灰分含量愈低,二氧化碳被还原为
一氧化碳的反应速度愈快。
(2)以水蒸气为气化剂的反应方程式主要有:
C+H2O(g)=CO+H2-Q、C+2H2O(g)=CO2+2H2-Q、CO +H2O(g)= CO2+H2+Q、C+2H2=CH4+Q四反应均为可逆反应。
①随着温度的升高,CO 和H2的含量增加,CO2、CH4和H2O的平衡含量下降,0.1MPa下温度高于900e 时, 产物中,含有等量的CO和H2,其他组成含量接近于零。
②随着压力的提高,气体中CO2、CH4和H2O的平衡含量增加,而CO 和H2的含量减少。
③所以,欲制得CO和H2的含量高的水煤气,应在低压、高温下进行,而生产CH4含量高的高热值煤气,应在高压、低温下进行。碳与水蒸汽的反应速度,主要取决于温度和燃料的化学活性。 燃料的化学活性愈高,反应速度愈快。燃料的化学活性一般按无烟煤、焦碳、褐煤、木炭的顺序递增。 温度升高,能加快反应速度。但温度受燃料灰熔点的限制,不可能提得很高,因此实际生产中水蒸气的分解率一般为40%~60%。
适合气化的燃料
适合用作气化的燃料主要包括无烟煤、粘结性烟煤与不粘结性烟煤(包括贫煤、炼焦煤、气煤、气焰煤、肥煤、焰煤)、褐煤、木质褐煤、泥煤、由粘结性烟煤或不同结焦性能的混合煤制得的焦炭和半焦,以及从褐煤制得的半焦、由粉煤制成的型煤、碳化煤球等。
产物
燃料气化生成的煤气共有以下几种:
1、空气煤气:以空气为气化剂制的煤气;
2、混合煤气:以空气和适量水蒸汽混合为气化剂制的煤气;
4、半水煤气:是以空气(或富氧空气)和适量的水蒸汽。
影响燃料气化因素
燃料组分对气化的影响
1、水分
固体燃料的水份以三种形式存在即吸附水、游离水和化合水。水份含量多少与煤化(即煤腐殖化)程度有关,煤化程度越低则煤里的水份就越高,煤的质地就越致密,这种水份称之为物理吸附水或固有水份;煤的外在水份(附着水份)是指地下水和雨水附着在煤上的水份。煤的外在水份和分析取样水份之和称为煤的全水份。煤的化合水份(结合水份)在煤中是以结晶水形式存在的,与煤化程度无关,即使加热到100℃化合水也不会析出。
水分高,有效成分少,气体产率低。气化过程水蒸气带出增加,煤的消耗定额增加
2、挥发份
在一定温度下
干馏(隔绝空气)析出的气体(碳氢化合物),在气化过程中能分解变成氢气、甲烷以及焦油蒸汽等。它与煤化程度有关,煤化程度越低挥发份越高,含量少的1~3%,多的达50%以上,一般来讲挥发份高的煤粘结性较强,挥发份低的煤粘结性较差,挥发份较高的燃料其机械强度、热稳定性一般都比较差。
3、灰份
固体燃料完全燃烧后所剩余的残留物,灰份主要的组分为
二氧化硅、
三氧化二铝、
四氧化三铁、氧化钙、氧化镁等物质,这些物质的含量对灰熔点有决定性影响。固定层煤气炉一般要求燃料的灰份含量不超过30%,灰份含量过高,相对地减少了有效碳使煤的发热值降低,而且在燃烧或气化过程中会妨碍气化剂与碳的接触,影响气化剂的扩散,同时降低了燃料的化学活性,灰份含量过高时不仅使气化条件复杂化,还加重了排灰机械的负荷,使设备磨损加剧。
4、硫份
煤中的硫份在气化过程中转化为含硫气体,不仅腐蚀设备管道,而且使
催化剂中毒。
5、固定碳
固体燃料中除去灰份、挥发份、水份和硫份以外,其余可燃性物质称为固定碳,它是固体燃料中的有效物质。
燃料性质对气化的影响
1、化学活性
煤的化学活性也称为反应能力,是指煤与气化剂反应的活性。
2、热稳定性
又叫抗热强度,可以理解为固体燃料在落入高温区时保持其块度的性质,该性质除了与煤形成年代有关外,主要与煤化程度有关
3、机械强度
指煤破碎的难易程度,一般来说,煤的机械强度与煤的形成年代有关,年代愈久,强度愈大。机械强度差的煤其热稳定性必然也差。
4、粘结性
有些煤(烟煤)在加热到一定温度时,炭质受热分解而成塑性状态,继而出现软化、熔融现象,产生热分解后的液态产物,在炭粒之间的接触和膨胀压力的作用下,使炭粉相互粘结在一起而变成多孔性硬块,即所谓焦炭,这种煤称为粘结性煤。无烟煤不发生或稍微发生熔融粘结现象,而在放出挥发份后其本身成为粉末状的残渣,这种煤称为不粘结性煤。
煤的粘结性会破坏气化层中气体的分布,使气化操作无法进行。
燃料气化方法
工业上以固体燃料为原料,制取合成氨原料气的方法:
1、固定层间歇气化法
用水蒸汽和空气为气化剂,交替地通过固定的燃料层,使燃料气化,制得半水煤气。
2、固定层连续气化法
以富氧空气(或氧气)与蒸汽的混合气为气化剂,连续通过固定的燃料层进行气化。
3、气流层气化法
在高温下,以氧和水蒸气混合气为气化剂,与粒度小于0.1mm的粉煤并流气化,生产有效成分(H2+CO)高达80%~85%的煤气 。
4、水煤浆加压气化法 (德士古水煤浆气化法)
将原料煤和水按一定比例,加到磨煤机中磨成水煤浆,经加压后和氧气一起由喷嘴喷入气化炉内,进行气化反应,制得水煤气。