为香港早期著名华人牧师。少肄业于礼贤会学堂，习道于德籍
教士叶纳清门下，1866年为传教士，后染病，到香港巴陵会育婴堂休养，被聘为婴堂教席。1884年升为牧师。当时伦敦华人建立自理会，在香港建道济会堂，又公推其为司铎。后又与温清溪等发起成立劝戒鸦片社。王煜初他6个儿子，均为港中名士，一门四博士。长子王宠勋牧师曾任汉口汉冶萍煤矿公司经理十年；次子王宠光留学英国，回国后创办扬子机器厂；三子王宠佑为近代中国第一位出国深造地质学、矿床学的留学生，中国最早，国内外著名的矿床学家；四子王宠惠北洋大学毕业，后留学
美国加州州立大学和耶鲁大学，法学博士，历任北洋政府国务总理、海牙国际法庭法官、国民政府司法部长、外交部长等职；五子王宠庆香港皇仁书院毕业，后就读香港西医学院、
英国爱丁堡大学，毕业后留英任伦敦大学教授；六子王宠益英国爱丁堡大学毕业，医学博士。
1890年为瞽女作诉苦文，寄德国教会，详述瞽女之惨状，德国女信徒极为感动，遂捐资建心光院于土瓜湾。1894年香港瘟疫大作，贫民染疫者极多，均由不卫生引起，他上书港府，建议多设浴室，培养贫民卫生习惯，亦为政府采纳。1901年，香港大旱，政府拟设水表，节制居民用水。他上书抗议，并联合华商请愿，要求取消水表之制，政府遂允其请。
其著作有：《释疑汇编》、《中日战辑》，《
拼音字谱》、《孝道折衷》、《说教雪》、《播道说》、《教士上书记》等。1902年病逝。
1896年，王煜初通过潜心研究，在总结多种方言拼音后，出版了一部《拼音字谱》，他在该书的序言中写道：“拼切方言，使男女易习，立强国无形之实基。日本重我国之文，并用本国方言之字，广习西学，人智而国强，已有足征者。”《拼音字谱》是以粤音、北音、福潮音、客家音等18行省方言加以增减，而确定93个韵母和30个声母。在定粤音韵母为53字，声母22字，合为75字。王煜初所著的《拼音字谱》所提出的拼音方法包括：速记符号、汉字切音、字本音及罗马字等四部分。《拼音字谱》的广泛应用，为汉语拼音运动的开展发挥了积极作用。