《硅铬合金》是
中钢集团吉林铁合金股份有限公司和
冶金工业信息标准研究院起草的文案,2008年8月5日发布,2009年4月1日正式实施,由中国钢铁工业
协会主管。
简介
由硅、铬、铁为主成分的铁合金。又称硅铬铁合金。它主要用作电硅热法生产中、低、微碳铁的
中间合金。炼钢中用作脱氧剂(代替硅铁)和铬添加剂。一般含Cr>30%,Si>35%,余量为铁和少量杂质。根据含碳量分类,如含碳≤0.06%,≤0.10%,≤1.0%等。
含铬量不小于30.0%,且含硅量不小于35.0%的铁、铬和硅 的合金。其生产工艺分为两种:一步法(通常称“有渣法”或“矿石法”)和两步法 (通常称“无渣法”)。一步法冶炼所用原料有硅石、铬矿、焦炭。两步法冶炼所用 原料有
硅石、碳素铬铁、钢屑。两种冶炼方法,都采用焦炭做还原剂。
合金中硅的来源主要是硅石中的SiO2,铬的来源分别为铬矿和碳素铬铁。均在铁合金 矿热炉中进行冶炼而制得。主要用于生产中低碳铬铁、微碳铬铁的还原剂和炼 钢的
中间合金剂。按硅铬合金含Si、Cr、C高低可分为多种不同牌号的硅铬合 金。其合金系组成相为,Si>50%由(Fe·Cr)Si2组成,含Si>40%由(Fe·Cr) Si2和(Fe·Cr)Si组成,含Si>30%由(Fe·Cr)Si和(Fe·Cr)Si组成,Si< 19%时(Fe·Cr)3C和(Fe·Cr)23C6占大多数。
由于硅铬合金相组成决定了炉外降碳效果,所以在工业生产中,硅铬合金中的含Si量一般控制大于40%。出 炉的硅铬合金含C一般在0.2—0.8%很难直接使用,必需经过炉外降碳处理,合金含C量可降至0.02%以下,依据用户要求炼制不同牌号的硅铬合金。 此外,还有将硅铁加入液态的高碳铬铁中,生产出硅铬合金。
简史
贝克特(F.M.Becket)及其合作者自1906年起至1940年开发硅还原铬矿石生产低碳铬铁的工艺。最早是用50%~75%Si的硅铁和硅作还原剂。用硅铁作还原剂,因铁高不能生产Cr>70%的低碳铬铁。而工业硅价格贵。用铬矿石先冶炼出硅铬铁合金,再与
铬矿石反应得到低碳
铬铁的方法是经济的。铬铁含Cr>70%,要求铬矿中Cr:Fe为3:1。1925年贝克特在其专利中公布了硅铬铁合金含碳量与含硅量的关系图。中国吉林铁合金厂是于1957年开始生产硅铬铁合金的。
性质
铬与硅在高温下生成两种稳定的
化合物为CrSi与CrSi2。因为铬的硅化物比它的
碳化物稳定,所以当有硅存在时,部分碳将被硅取代,生成碳硅复合铬化物,直至生成硅化物。巴甫洛夫(Ю.А.Павлов)研究了Cr:Fe=1的Cr-Si-Fe-C系
铸造合金的相结构。
当合金中Si<20%时,基本上由一个相(Cr,Fe)3(C,Si)2组成。可以认为是Cr3C2中部分Cr为Fe取代,部分C由Si取代的结果。当硅含量增加至>20%~29%时即形成新的复合相(Cr,Fe)(Si,C)。过剩的Cr与Fe组成
金属间化合物FeCr,即σ相。含Si 29%~34%之间增加了新相(Cr,Fe)Si。当Si超过34%,铬、铁与硅形成硅化物。由于含硅量增多而出现CrSi2与SiC相。铬与硅间的亲和力比铁与硅的大,所以先生成CrSi2。但是CrSi2与FeSi2的结晶构造不同,相互间不能形成
固溶体。含Si 44%~51%时,Cr与Si生成CrSi2,部分FeSi与Si生成FeSi2。当Si 51%~60%时,合金由Cr-Si2、FeSi2、SiC与Si组成。从上述结果可以看出含硅高的铬硅铁合金是由铬和铁的硅化物、SiC及Si组成,即碳是以SiC相存在。工业生产的硅铬铁合金的结构分析与此基本吻合。碳以不溶解于液相硅铬铁的SiC相存在。
生产工艺
用铬矿石生产硅铬铁合金的工艺有两种:一步法和二步法。
一步法是将铬矿石、硅石、焦炭等在
埋弧还原电炉内直接炼成硅铬铁合金。所以也称直接法或有渣法。这种方法因渣量大,铬损失于渣中较多。MgO、Al2O3、CaO被部分还原和挥发,使生产能耗增大,故又发展了二步法,即首先将铬矿和焦炭以及部分硅石作熔剂,在埋弧还原电炉内炼成高碳铬铁,并粒化或破碎成粒状;再将高碳铬铁粒与硅石、焦炭在另一座埋弧还原电炉内炼成硅铬铁合金。因产品含碳较高,需要在炉外作降碳处理,才能得到碳合格的硅铬铁合金。因为铬矿石是经两个步骤才炼出合金,所以称二步法。亦称间接法或无渣法。经过长期改进操作,一步法与二步法相比,少用一台电炉使投资减少;可以直接得到低碳产品;工艺流程短。通过炉渣回收金属后,铬的回收率较高和冶炼总电耗较低;但其工艺较难掌握。主要是炉渣黏稠,从炉内顺利排渣的问题不好解决。除此之外还有摇包脱碳法和渣洗脱碳法。
一步法
铬矿石、硅石、焦炭和钢屑混合均匀后,加入埋弧还原电炉内。选择合理的供电制度,使电极深插炉料层中,以保持炉渣温度高,有利还原反应和对产出的合金进行精炼,并破坏SiC使炉渣较易从炉内排出。通过配料使炉渣组分中MgO/Al2O3之比值小于2,SiO2含量控制在40%~50%之间,才能使合金中的碳含量小于0.04%和对炉渣排出有利。熔池中存在一较厚的渣层。其上层与冶炼高碳铬铁的情况相似,渣中含SiO244%,SiC 23%。下部则为硅铬铁合金与终渣。下层渣中含SiO230%,SiC 2%。生产中存在的主要困难是从炉内排出炉渣的问题。所以炉前应安装拉渣机。即用钢棍从出铁口伸入炉内将炉渣粘着在铁棍上,从熔池中拉出。炉渣黏度大,夹杂有大量合金,要用重力选矿方法如用跳汰机选出。可使铬回收率提高约5%。
二步法
第一步生产高碳铬铁;(工艺见铬铁)第二步用高碳铬铁、硅石、焦炭、钢屑冶炼硅铬铁合金的工艺与冶炼45%硅铁相似,所不同者是用高碳铬铁粒代替钢屑。冶炼流程见图4。碳(焦炭与碳化物的碳)还原SiO2为Si,以促使(Cr,Fe)7C3,转变为CrSi2、FeSi2与SiC的过程。高碳铬铁的粒度对(Cr,Fe)7C3的破坏影响很大。较小的高碳铬铁粒度与均匀的炉料混合,增加了Si对(Cr,Fe)7C3的接触,可以在进入熔池前被彻底破坏。生产实践证明,使用较大块的高碳铬铁冶炼硅铬铁合金时,含碳可达0.13%;而用小于20mm的粒度时,含碳<0.06%。硅铬铁合金含硅量增加则含碳量降低。当含Si>34%时则生成SiC。含Si>43%时则合金含碳量下降不明显。
因此生产硅铬铁合金时,硅含量控制在43%~53%之间较合适。SiC在硅铬铁合金中的溶解度很小,基本上是以悬浮物存在,需要有适当条件才能从合金中分离出来。SiC从合金中上浮需要有较高的出炉温度,如1650~1750℃;在铁水包中镇静较长的时间,如大于60min;将合金的铬含量控制在34%以下,以降低合金的黏度。通过保温镇静,合金的含碳量可以由0.15%~0.30%降至0.04%。但是包中合金上下层间与中心及边沿间碳含量的差别较大。从炉内排出的合金含C0.4%~0.8%,不能作为生产微碳铬铁的中间合金,需经过炉外脱碳处理。工业生产采用摇包脱碳法与渣洗脱碳法。
摇包脱碳法
将盛有硅铬合金液和脱碳剂的铁水包放在摇包架上,使铁水包作偏心运动。在50~55r/min的转速下使包内熔体产生“海浪波”运动。熔体的质点上、下运动而产生混合和搅拌作用,为硅铬铁合金与脱碳剂混合创造良好条件。SiC从合金中析出后被脱碳剂吸收。脱碳剂为微碳铬铁炉渣,或石灰与萤石渣。用量为硅铬铁合金的5%~8%。摇动时间为5~10min。摇包脱碳处理后,硅铬铁合金的碳含量可以降至0.02%。
将液态硅铬合金直接注入液态微碳铬铁炉渣中。渣液被合金液冲散和混合,通过液态合金上升,炉渣吸附了大部分碳化硅。在冷却过程中,合金继续析出碳化硅,上浮到渣与合金的接触面进入渣中。通过渣洗,渣中含碳量可达4%,合金中含碳量可以降到0.02%。渣洗不但降碳率高,还可以回收微碳铬铁渣中的铬。渣中含铬量降至0.5%左右。通过渣洗,硅铬铁合金的含磷可下降75%~90%。
国家标准
标准号 StandardNo: GB/T 4009-2008
中文标准名称 StandardTitle in Chinese: 硅铬合金
英文标准名称: Chromium silicon
发布日期 IssuanceDate: 2008-8-5
实施日期 ExecuteDate: 2009-4-1
首次发布日期 FirstIssuance Date: 1983-12-14
标准状态 StandardState: 现行
复审确认日期 ReviewAffirmance Date:
计划编号 Plan No: 20061152-T-605
代替国标号 ReplacedStandard: GB/T 4009-1989
被代替国标号 ReplacedStandard:
废止时间 RevocatoryDate:
采用国际标准号 AdoptedInternational Standard No: ISO 5449:1980
采标名称 AdoptedInternational Standard Name: 硅铬合金 规格和交货条件
采用程度 ApplicationDegree: MOD
采用国际标准 AdoptedInternational Standard: ISO
国际标准分类号(ICS): 77.100.
中国标准分类号(CCS): H42
标准类别 StandardSort: 产品
标准页码 Number ofPages:
标准价格(元) Price(¥):
归口单位 TechnicalCommittees:
全国钢标准化技术委员会