原油或煤中的硫化物在加工过程中转化为H2S,而H2S是剧毒物质,对人体和环境有极大的毒害作用,必须进行
无害化处理,相应采用的最合适的工艺就是硫磺回收工艺。在以煤为原料的化工厂中,酸性气的加工流程主要是煤→煤化工→脱硫→H2S→硫磺回收→硫磺。
硫磺回收通常采用一种叫做“克劳斯”的工艺来实现。含硫原料气通常称为酸气。首先将酸气与空气或氧气在一台称为燃烧炉的设备中燃烧。严格控制空气或氧气量,使燃烧产物中硫化氢与
二氧化硫气体体积比为2:1。之后燃烧气体被冷却,气体中的硫磺冷凝回收。剩余气体经加热后进入一台克劳斯反应器进行反应。反应主要是硫化氢与二氧化硫生产硫磺和水。这一反应需使用催化剂才能实现。反应完后的气体同样需冷却回收硫磺。然后剩余气体在经二级、三级反应。通常硫磺回收装置的硫回收率可达95~98%。
传统加氢还原催化剂是将克劳斯尾气和H2,CO等高温还原气体混合至一定温度进入
加氢反应器,在
加氢催化剂作用下发生加氢反应,使尾气中的元素硫、SO2、加氢成H2S,并水解为水中的COS、CS2,不生成硫磺。
如果需要进一步提高硫磺回收率,则需在装置后附加
尾气处理装置。目前最好的SCOT类尾气处理装置可将硫回收率提高到99.9%。
加氢还原硫回收工艺的主要原理是采用氢气将硫磺回收装置尾气中的非H2S的含硫化合物如SO2/COS/CS2/S等全部加氢为H2S,然后通过MDEA将H2S吸收并解吸后返回到硫磺回收装置的酸性气燃烧炉进行进一步的硫磺回收。从吸收塔顶部排出的尾气仅含有微量的硫化物,通过
焚烧炉高温焚烧后排入大气。烟气中SO2的排放量小于960mg/m3,满足GB16297-1996的排放要求。