碱性氯化法指在碱性条件下，用氯系氧化剂氧化废水中的氰化物，使其最终转化为二氧化碳和氮，是处理含氰废水常用的一种方法。

碱性氯化法是破坏废水中氰化物的较成熟的方法,广泛用于处理氰化电镀厂、炼焦工厂、金矿氰化厂等单位的含氰废水。该法处理效果好,设备简单,容易实现自动化,但对铁氰络合物的处理效果不好,是使用最为普遍的氰化物处理方法。其原理是采用氯气或液氯、漂白粉将废水中的氰化物氧化成CO2和N2等无毒物质。

碱性氯化法破氰分二个阶段：

第一阶段是将氰氧化为氰酸盐，称为“不完全氧化”，反应式如下：

CN-+HClO —— CNCl+OH- (1)

CNCl+2OH-——CNO-+Cl-+H2O (2)

CN-与 OCl-反应首先生成 CNCl，CNCl 水解成 CNO-的反应速度取决于 pH 值、温度和有效氯的浓度。pH 值、水温和有效氯的浓度越高则水解的速度越快，而且在酸性条件下 CNCl极易挥发，因此操作时必须严格控制 pH 值。

第二阶段是将氰酸盐进一步氧化为二氧化碳和氮，称为“完全氧化”，反应式如下：

2CNO-+4OH-+3Cl2 ——2CO2+N2+6Cl+2H2O (3)

在破氰过程中，pH 值对氧化反应的影响很大。当pH >10时,完成不完全氧化反应只需5分钟；当pH <8.5时,则有剧毒催泪的氯化氰气体产生。而完全氧化则相反,低pH值的反应速度较快。pH= 7.5-8时,需要10-15分钟；pH=9.5时，需要半个小时；pH=12时，反应趋于停止。

a、氧化剂的投加量应通过试验确定。当无条件试验时，其投加量宜按氰离子与活性氯的重量比计算确定。其重量比：当一级氧化处理时宜为1:3~1:4；二级氧化处理时宜为1:7~1:8。一级氧化和二级氧化所需氧化剂应分阶段投加，投加比为1:1；

b、pH值控制和反应时间：一级氧化的pH值应控制在10~11，反应时间宜为10min~15min；二级氧化的pH值应控制在7.5~8，反应时间宜为10min~15min；

c、有效氯的投加量可采用氧化还原电位（ORP）自动控制。一级处理，ORP达到300mV时反应基本完成；二级处理，ORP需达到650mV；

d、废水温度宜控制在15~50℃。反应后废水中余氯量应在2mg/L~5mg/L范围内。

碱性氯化法根据投加的氯系氧化剂不同，又可以分为漂白粉法、液氯法、电解食盐法等, 其优缺点见表1。

以吉化公司与上海钢丝厂用碱式氯化法处理含氰废水为例, 吉化公司与上海钢丝厂经过几年来实际运行证明, 处理后的CN-浓度降至0.5mg/L 以下, 达到国家排放标准。两个装置的工艺处理结果见表2。