2014年，程慕轩参加北京卫视语言竞技真人秀节目《
我是演说家》。
2015年7月，程慕轩签约东方风行传媒成为
李静“静家族”一员，并成为安徽卫视时尚美妆节目《
美丽俏佳人》的主持人；8月，担任贵州卫视变装真人秀节目《
我要你最美》的主持人；9月25日，主持汪苏泷地动山摇演唱会。
2016年4月，程慕轩以嘉宾身份参加腾讯视频女王综艺节目《
小鲜肉拿走不谢》；10月，担任虎牙直播游戏类综艺节目《谁是真xiong》的节目主持人；11月，在乐视视频纯网综艺节目《女王的秘密》中担任嘉宾。
2018年6月，程慕轩与
大左合作担任主持人明星测评类直播综艺节目《明星实验室》；7月，担任腾讯视频时尚日播类资讯节目《A咖时尚》的主持人；8月30日，主持2018微博时尚盛典；9月，担任美食育儿直播节目《鲜爸食堂》的主持人；11月，担任安徽卫视母婴育儿互动类节目《拜托了妈妈》的主持人。
2019年5月28日，程慕轩主持OK！挚爱风格大赏；8月2日，与
李佳念搭档主持CHINA JOY2019天猫无线派对；9月8日，与
李斯羽、
范湉湉共同主持江苏卫视99聚划算盛典；10月21日，主持天猫双十一开幕盛典。
2016年，程慕轩与
尚雯婕、
万翔联袂主演的青春校园片《
热血派》在腾讯视频播出，在片中饰演料理社的学员丁甜；随后，她与
王莘迪、
谢其均联袂主演的爱情悬疑片《
危情旅行》在腾讯视频播出，在片中饰演加文的女友曾琴；同年，与
程诗迦，
唐秦联袂主演的爱情喜剧片《
暴力甜心》在乐视视频播出，在片中饰演单纯善良的陶桃。
2017年7月，程慕轩与
刘奕畅、
林盛东联袂主演青春片《
电竞纪元之王者女友》；随后，与王弘尧搭档主演的文艺片《
镜头前的女人》在中国内地上映，在片中饰演北漂逐梦的韩美眉；同年，她与
何润东、
张馨予合作出演的古装悬疑剧《
花谢花飞花满天》在浙江卫视、腾讯视频同步播出，在剧中饰演一心护主的朱砂。
2018年，程慕轩与
郭俊辰、
孙艺宁联袂主演的青春校园剧《
惹上冷殿下》在腾讯视频、芒果TV播出，在剧中饰演为达目用尽手段的蓝馨雅；同年，她与陈景炀、
曹天恺联袂主演的冒险奇幻动作片《唐门龙棺凤胆》在爱奇艺视频播出，在片中饰演单纯善良的段瑶。
2020年1月，程慕轩参演话剧《马美好》，在话剧中饰演女一号林默；6月17日，与
赵弈钦、
厉嘉琪合作主演都市偶像剧《
99分女朋友》在优酷视频播出，在剧中饰演的霸气副总
许星瑶；9月，与
秦俊杰、
侯梦瑶合作主演古装剧《
瑶象传奇》，其在剧中饰演温婉大方的王冰裁；11月12日，与
于轩鸿灏合作主演芥沫所著《
天才小毒妃》改编的古装片《
芸汐：毒谷新娘》在爱奇艺视频播出，其在剧中饰演一袭侠女装扮的绝世毒妃韩芸汐。
2024年9月27日，参演的电视剧《风武雁华》在爱奇艺播出，在剧中饰演许若莲。；11月13日，程慕轩与
成毅、
颖儿等合作出演谍战剧《
深潜》，在剧中饰演隐藏多重身份的名媛间谍李妙涵。
2018年7月23日，在“华晨-蒲公英 未来有你”公益晚会上程慕轩身体力行为蒲公英中学公益事业尽绵薄之力，此前程慕轩还拍摄福彩公益短片《有你，就有幸运》，并成为“关注解救单身狗行动”爱心大使。
程慕轩虽然外形娇小，却是一位散发着甜美能量的90后女孩，作为美妆节目《美丽俏佳人》的主播。凭借对事业专注、认真的态度不断收获业内关注，同时也得到了很多观众的喜欢。在电影《热血派》中以清纯少女形象现身的她则展现了不错的表演天赋和良好的态度。而在古装剧《花谢花飞花满天》中饰演小丫鬟朱砂的程慕轩每次出场都凭借微小的面部表情和肢体语言演绎出了角色特点。对于演员，程慕轩有着自己独特的见解与认知，正是因为之前的不断学习和积累，才有了她在该剧中演绎的朱砂、、。（腾讯、新浪、网易综合评价）