程秉曾跟从郑玄（东汉末年的经学大师）研究经学，后因躲避战乱，又在
交州（越南北部、广西一部分）生活过一段时间，与经学家、训诂学家刘熙探讨过经学大义，能“博通五经”。交趾（越南）太守、督岭南七郡的士燮（经学大师），聘用他为“
长史”（太守的属官）。
孙权听说程秉是当代名儒，也备上厚礼，聘请他担任太子孙登的老师，担任太子太傅。
黄武四年（225年），孙权为太子聘娶周瑜的女儿作儿媳。程秉当时掌管礼乐，负责迎娶太子妃。途中，孙权亲自到程秉乘坐的船上看望他，可见孙权对程秉的重视和厚遇。办完喜事以后，程秉从容告诫
孙登说：“婚姻是人伦的开始，王教的基础，所以古代的贤君都非常重视婚姻大事，带头守礼，让全天下人学习。因此，《诗》把《
周南》中的《
关雎》放在第一篇。我希望您婚后也能继续按礼仪办事，要像《周南》所吟咏的那样：“窈窕淑女，琴瑟友之”，那么道德风化就能盛行于社会上层，下层老百姓也会赞不绝口。”孙登笑着回答说：“我一定顺应好的，避开恶行，完全按老师您的教诲去做。”
在小说《三国演义》中，程秉在孙策死后投江东孙权，赤壁之战前诸葛亮舌战群儒曾令他言不能对。后出任使者，去与前来为关羽仇的蜀军讲和，并将张飞的首级送回。可是刘备伐吴的意志非常坚决，讲和因而失败。