2001年4月15日，阜城市发生了一起震惊全国的抢劫杀人大案。凶手杀害了三位信用社工作人员，并用氧气切割技术切开了金库大门，抢劫二百六十万巨款后，逃之夭夭。案发后，整个江苏公安系统为之震动：凶手没有留下任何确凿的证据，进行了一次完美的犯罪。
公安系统迅速建立了专案组，青年警察张小对因为对氧割技术的了解而进入调查。江苏警方几乎动用了全省所有的警力，在社会上广泛悬赏大案线索。长达两个多月，近乎地毯式的排查工作使一个个可疑的人物被拉出水面。在金钱面前，他们显出了贪婪凶残的本质，不惜铤而走险，将自己的罪恶计划一一上演。然而虽然他们都有犯罪动机，却并没有实施“四一五大案”的机会。
张小对对宜城商人雷明生越来越怀疑。在世人眼中，雷明生是一个近乎完美的人，生活勤俭，呵护家庭，孝顺父母。然而，张小对从身世、性格、做事方式与自己非常相似的雷明生身上，看到了一个胆大心细，做事决断，智力高超，体能惊人的罪犯影子。尽管推断并没有得到专家组的肯定，张小对仍然坚持一步步地追捕罪犯。
三次暗访，张小对对雷明生有了更深刻的了解，雷明生的破绽也越来越多。终于，在雷明生背着妻子租的毛坯房中，张小对发现了雷明生的犯罪证据。张小对准备立刻赶去广州追捕雷明生。在广州，以自己对雷明生的深刻了解，张小对大胆的预测了雷明生一定还会再次行动。经过耐心等待，终于在一个深夜，张小对将正要实施犯罪的雷明生捕获。为了撬开雷明生这副“铁嘴钢牙”，公安系统组建了专审组，展开了十余个回合的审讯。这也是张小对和雷明生真正面对面的较量……
雷明生死了，和他身世相似，性格相同的警察张小对还活着。张小对让人看见了他真正强大的内心：不是雷明生那种用以犯罪的超人冷静和动力，而是面对金钱，面对罪恶，坚定不移的抵抗和拒绝。金钱可以把人逼疯，但是真正强大的人，仍旧在欲望面前，有冷静的选择，也是惟一正确的选择。每个人都有两面：在罪恶的人那里，第二面与第一面，绝对对立，截然不同，而在正义的人那里，这两面只是代表着统一和谐层次不同的自我……
对于《第二面》这个晦涩的片名，导演孙燕华解释说：“该剧以银行连环抢劫案为主要线索，一层层揭开了人性与欲望背后深藏的第二张脸。每个人都有两面：罪恶的人，第二面与第一面绝对对立，截然不同；而在正义的人那里，这两面只是代表着统一和谐层次不同的自我。该剧要表达的就是扑朔迷离、惊险刺激的剧情，揭示出人性与欲望的矛盾。”而也正是这个表里不一、将人性的第二张脸隐藏于心的马明心，让出演这个角色的
张颂文曾一度陷入剧情而久久不能自拔。据张颂文自爆，那段时间自己的确很抑郁，甚至不得不推掉一些工作上的安排。张颂文在自己的博客中写道：“《第二面》拍完了，是前几天的事情，人已经从成都回到北京，我需要一点
时间缓冲角色所带来的愉悦和伤害。角色有时候具有不可思议的魔力，明明知道这是假的，我却轻而易举的走了进去，然后费劲九牛二虎之力依然出不来，这对我很不好。接下来的打算比较简单，要么休息要么继续工作。休息的话约上朋友出去外地走走，没什么目的那种。继续接戏的话，我的经纪人是了解我的，就现阶段的状态而言，只能出演客串一类的角色当作休息，他知道我需要调整。不管怎样，我对接戏的态度有点像去超市采购：宁愿价格上受骗也不愿意货品的质量上被骗。”
《第二面》以中国
第一银行连环抢劫案为主要线索，一层层揭开了人性与欲望背后深藏的第二张脸。每个人都有两面：罪恶的人，第二面与第一面绝对对立，截然不同；而在正义的人那里，这两面只是代表着统一和谐层次不同的自我。该剧要表达的就是扑朔迷离、惊险刺激的剧情，揭示出人性与欲望的矛盾。（《现代时报》评）