等张比容用来度量物质的摩尔体积,现已较广泛地用在纯物质和混合物的物性估算,比较常用的是计算纯物质和混合物的表面张力。曾用许多化合物的实测表面张力和其液相、气相的密度计算出这些化合物的等张比容,然后把等张比容和化合物中的基团联系起来,得出等张比容的基团贡献值,用来计算其他己知结构的物质的等张比容。
等张比容用来度量物质的摩尔体积,现已较广泛地用在纯物质和混合物的物性估算,比较常用的是计算纯物质和混合物的表面张力。曾用许多化合物的实测
表面张力和其液相、气相的密度计算出这些化合物的等张比容,然后把等张比容和化合物中的基团联系起来,得出等张比容的基团贡献值,用来计算其他己知结构的物质的等张比容。
水溶液起泡的过程是使气一水界面增加的过程,因此溶液的表面张力(即表面能)降低时易于起泡。所以起泡剂的表面张力与其起泡性能是直接有关的。一般说来,起泡剂的表面张力越低,起泡性可能越强。但表面张力是在溶液处于静止的条件下测定出来的,而泡沫形成的过程还包括抱膜的蒸发、压缩、扩张以及泡壁上水的流动等运动,故表面张力的降低与起泡性能的提高之间,并不完全是平行的关系。尽管如此,表面张力大小仍不失为判断药剂起泡性能的重要依据。
由于有机物种类多,有机合成反应复杂,在研制新药剂时,确定产品的结构常常是一件比较困难的工作。有许多方法可供确定药剂结构,由等张比容的计算来推断药剂结构也是方法之一。计算时只需用药剂的密度和表面张力,这是不难测定的。
分子量的4次方与表面张力成反比。因此在同系物中,即极性基相同,非极性基不同的一组药剂,随着非极性基分子量的加大,在一定范围内表面张力变小,起泡能力增强。可见,这就是著名的特劳贝定则所规定的关系。同时也使我们看到,极性基的分子量较大时,它们的起泡能力也可能增大。
凡分子中含有数值较大的原子,如含硫、镍、氯、碘、磷等元素的化合物,它们的数值必较高而使起泡能力不强或不具起泡性。欲使含此类原子的化合物具有起泡性能,必须其非极性基部分的分子量是够大,而同时仍保持一定的溶解度才行。例如上面提到的烃基磺酸盐,虽因含硫、钠等元素,但当烃基呈够大时仍有良好的起泡性。
就起泡剂表面张力加以讨论,起泡剂的起泡性能与数值并不完全平行。例如为使泡沫具有较好的稳定性需保持泡壁的水份不易流走和蒸发,当起泡剂分子在液一气界面定向排列吸附时,如果药剂分子的非极性基排列过紧或疏水性过强时,都不利于在泡壁保留水分子而使气泡易于破裂。此时如果药剂非极性基为异构(使分子不能紧密靠拢)或其中引入有一定亲水性的基团或键,则泡沫的安全性可以增大,从而改善药剂的起泡性。