结合硫以硫黄硫化的橡胶中与橡胶分子发生化学反应的硫黄。

介绍了用原子吸收光谱法测定橡胶中的总硫和结合硫，用催化法测定橡胶中的游离硫。催化法的原理是经碘- 叠氨化物反应后用苯、甲苯或丙酮萃取游离硫，然后加入N，N-二甲替甲酰胺，并汽提除去低沸点溶剂，然后用气相色谱作测定。在总硫和结合硫测定前，橡胶试样先用微波加热分解。其中的硫化物定量氧化为硫酸根。使硫酸根转变为硫酸钡沉淀，然后用原子吸收光谱作测定。

用丙酮洗涤提取游离硫后的橡胶 ( 20-40mg )两次并在空气流 ( 40°C )中干燥90min。将样品置于聚四氟乙烯容器中并用微波矿化。用总硫测定程序中的AAS法测定矿化时形成的硫酸根。

由总硫量与游离硫量之差计算交联形成的结合硫的数量。

由总硫量与结合硫量之差计算游离硫的数量。在这种情况下，无需进行基于i-a反应的催化分析。

样品C只有0.4%元素硫用于硫化作用，预计将定量形成硫桥。结果并未证实这种预测。甚至此样品中发现了少量游离硫。研究证实，橡胶中硫的溶解度随温度的升高而增大，可能在此情况下不存在游离硫 - 全部被结合。当硫化胶冷却时，硫的溶解度下降，橡胶本体中部分硫可再以元素硫的形式结晶出来。将橡胶再加热后，可由这种硫形成新的硫桥。游离硫与结合硫之间存在动态平衡，对此平衡，温度是最重要的参数。

通常用橡胶矿化法测定总硫。橡胶是最难矿化的材料之一。全部已知矿化方法在技术上都难以实现，因为这些方法费时并需复杂和昂贵的设备。经验推断，应用微波能可使宽广范围数量 ( 0.2-0.8g )的各种橡胶快速定量矿化。虽然可在家用微波炉中进行橡胶矿化，但使用微波烤煮设备特别有效。由于样品中微波能量十分集中，并且应用可直接把微波能运用于压力容器的半聚焦天线结构，采用这种设备，可获得良好的矿化效率。

用带有钡灯的间接AAS法测定橡胶样品A、B和C中的总硫。以前曾用此法测定 2-，3-和4-硫化物。游离硫萃取后，用测定总硫那样的方法测定橡胶中的结合硫以及橡胶样品A、B和C的结果。因为在橡胶中各种硫化物与元素硫的数量间存在“动态平衡”，不可能获得真实的合格参考物料。

用推荐的AAS法获得的总硫和结合硫的测定结果与重量法的作了比较，后一种方法是测定硫酸盐的标准方法并最常用于检验新提出的方法的精度。用众所周知的Schoniger技术将橡胶放在氧气中燃烧后使用重量法。推荐的方法简便，结果与重量法的相近。缺点是BaSO4结晶时间长 (达到8h)，但不会影响系列分析。给出的结果表明，计算的游离硫和结合硫量与计算结果的差不大于6%。因此，在橡胶中游离硫，结合硫和总硫的测定中，可以只进行结合硫和总硫的AAS测定。在只测定橡胶中的游离硫时，选用催化法，该法极为简便，与AAS法一样准确，而耗时更少。

探讨“瓜薤胸痹滴丸”中结合硫的含量测定方法。方法采用氧瓶燃烧法，过氧化氢溶液为吸收液，用EDTA标准溶液滴定。结果该方法测定“瓜薤胸痹滴丸”中结合硫含量约为9.57mg/g，回收率平均为99.5% ，RSD为1.8% 。结论该方法简便准确，稳定性高，专属性强，基质几乎无干扰，可用于“瓜薤胸痹滴丸”的含量测定。

瓜薤胸痹滴丸由瓜蒌、薤白、制半夏三味药物组成。瓜蒌的化学成分为有机酸、生物碱、苷类和黄酮类化合物，但主要活性成分不明确。半夏主要化学成分为有机酸、生物碱，其中生物碱是主要活性物质，但半夏中主要生物碱－麻黄碱的含量甚微，可控性不强。薤白含有多种活性成分，现已从中分离得到挥发油、皂苷、含氮化合物、前列腺素等，薤白中的挥发油主要为含硫化合物薤白挥发油中的甲基烯丙基三硫、二甲基二硫及二丙基三硫化合物等具强抑制血小板聚集活性，是薤白的特征和活性成分。实验采用氧瓶燃烧法测定薤白中结合硫的含量作为“瓜薤胸痹滴丸”质量控制的含量测定指标，并对其测定方法进行方法学考察。

准确称取瓜蒌、制半夏药材，粉碎过80目筛，用高浓度乙醇作溶剂，超声提取40min，挥干溶剂得浸膏，按配方比例加入基质，即得不含薤白的阴性对照样品。取阴性样品约42.8，58.3，100.0mg，精密称定，按“2.2”项方法测定硫含量。阴性样品中不含硫，对薤白中结合硫的含量测定没有干扰，有好的专属性。

取瓜薤胸痹滴丸，研匀，分别精密称取12. 0，24. 0，48. 0，72. 0，96. 0mg，依“2. 2”方法测结合硫含量。所有数据均用Excel 2003处理，得回归方程：Y=0. 0102X－0. 0209( r=0. 9947) 。结果表明供试品在12～96mg范围内其结合硫含量呈较好的线性关系。

取瓜薤胸痹滴丸研匀，精密称取约50mg，按“2.2”项下方法测定，计算3批样品中结合硫含量。3批样品平均结合硫含量分别为9. 94，9. 25，9. 52mg/g，即0. 50，0. 46，0. 48mg/丸。

根据氧瓶燃烧法原理和回收率测定原则，在样品中加入有机含硫化合物进行加样回收率测定，经预试，确定采用含硫的半胱氨酸进行加样回收率实验可行。取“瓜薤胸痹滴丸”研匀，精密称取样品约25.0mg各3份 ( 约含 结合硫0. 25mg) ，再分别加入干燥至恒重的半胱氨酸 0. 76，1. 14，1. 52mg ( 约含结合硫分别为0. 2mg，0. 3mg，0. 4mg) ，按“2.2”项测定结合硫含量并计算回收率。平均加样回收率99. 5% ，RSD为1. 80%。

取制备的供试品室温下分别放置2，4，6，8h后，精密称取适量样品，用“2.2”项方法测定，记录消耗的 EDTA毫升数。结果表明，本品在8h内消耗的EDTA毫升数几乎无变化。应用氧瓶燃烧法测定“瓜薤胸痹滴丸”中结合硫含量方法稳定。