羰基二(三苯基膦)氯化铱是一种有机
铱化合物,又称Vaska络合物,化学式为IrCl(CO)[P(C6H5)3]2,为黄色结晶粉末,是一种
均相催化剂。铱的同族元素
铑也可以形成类似的络合物
羰基双三苯基磷氯化铑。
是由爱沙尼亚裔有机化学家劳里·沃什卡(Lauri Vaska)在1961年首次发现并报道的黄色晶状固体。该化合物包含一个中心原子铱和两个处于反式位置的
三苯基膦配体以及一个
一氧化碳和一个氯离子。
Vaska络合物可溶于氯仿、甲苯。微溶于丙酮、酒精。其中含有的一价铱为d8构型,整个分子有16个价电子,被认为是“配位不饱和的”,因此可以与一个双电子或两个单电子配体结合,变成具有18电子的电子饱和状态。这种加成被称为
氧化加成。氧化加成后,铱的氧化态由Ir(I)增加到Ir(III)。起始配合物中金属的平面正方构型转化为八面体构型。其结构见图片“Vaska络合物球棍模型”。Vaska络合物与卤素等传统氧化剂、盐酸等强酸以及碘甲烷等已知的亲电试剂都可以发生氧化加成反应。
产物中双氧配体通过两个氧原子与Ir结合,称为侧对键。相比之下,在
肌红蛋白和
血红蛋白中,氧是端对端结合金属的,即只通过两个氧原子中的一个配位在金属上。
第一种方法是,在氮气氛下向氯铱酸钠的2-甲氧基乙醇溶液中通入一氧化碳气体,同时加热回流反应2-3小时后冷却,加入三苯基膦之后再加热回流10分钟,冷却后析出粗产物,经甲苯重结晶后得到产物。
第二种方法是将
水合三氯化铱、三苯基膦和二甲基甲酰胺混合加热回流12小时,为加速反应可适当加入苯胺。生成的棕色溶液趁热过滤,加入一定量温热的甲醇后放置在冰箱中冷却,析出固体后经过滤洗涤干燥得到产物。在这种方法中
二甲基甲酰胺不仅是作为反应溶剂也同时受热发生分解产生一氧化碳作为合成络合物所需羰基配体的来源。由于无需使用一氧化碳气体相比第一种方法使用更为普遍。反应方程式:
IrCl3(H2O)3 + 3PPh3 + HCON(CH3)2 + PhNH2 → IrCl(CO)[PPh3]2 + [(CH3)2NH2]Cl + OPPh3 + [PhNH3]Cl + 2H2O