聚合物的结晶过程通常是由非晶状态( 如聚合物熔体或浓溶液)在冷却过程中，首先在其中的某些有序区域形成晶胚，长大到某一个临界尺寸时转变成初始晶核，大分子链由于热运动在晶核上进行重排生成最初的晶片，初期的晶片沿晶轴方向生长，形成晶体。聚合物的结晶过程是大分子链段重新排列进入晶格，由无序变为有序的松弛过程。

大分子进行重新排列需要一定的热运动，而聚合物要形成结晶结构又需要大分子间有足够的内聚能。所以大分子的热运动以及分子间的内聚能有适当的比值是大分子进行结晶所必需的热力学条件。